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FT0004 碳纤维增强抗氧化复合材料研究进展 2014-05-13?李炜? 先进复合材料创新枢纽 在当今国际空间技术迅猛发展的背景下，人类在空间探索的身影越走越远，火星、木星等未知星球也离我们越来越近。因此，各国对研发新型空间飞行器都给予了极大的关，’随着近年来材料%电子%制造业等相关科学技术的进步，尤其是先进防热系统（ThermalProtection Systerm, TPS）的发展使得更高性能的飞行器设计得以实现，并且向低成本化，高性能化，多功能化$智能化和集成化的方向发展。以满足高速、长时间、复杂多变环境下飞行器的性能稳定性，中发挥着重要作用，其性能稳定性是飞行器可靠性的决定因素之一。碳纤维增强复合材料以其优异的高温力学和热物理性能一直以来是飞行器高温部件及热结构组件的理想材料。本文简要介绍了国内外碳纤维增强抗氧化复合材料的发展现状，并以陶瓷基和碳碳复合材料为重点，介绍了国内外该领域的技术发展情况，探讨了其发展趋势。 １. 碳纤维增强抗氧化复合材料 　　碳素纤维增强体的抗氧化复合材料因其低密度高强度，特别是高温下的性能稳定性及耐烧蚀性，一直被认为是先进热 防护系统设 计 研 制 的 关 键 材料。在新型动力系统和再入式飞行器，空间探测飞行器，临近空间飞行器%重复使用运载器等飞行器中具有不可低估的作用，。其性能与可靠性是相关动力系统和飞行器先进性与可靠性的决定因素之一。在热防护系统中$防热复合材料发挥隔热、维形、承载乃至透波、抗毁伤、信号特征抑制等功能。涉及特殊环境下材料的多种热响应以及多组元多尺度结构的高温演化。因此，今天的碳纤维增强防热复合材料呈现出多元的组成方式，研究也具有显著的多学科多技术交叉特点。 １． １碳纤维 　　与其它几种高性能纤维（玻璃纤维、氧化铝纤维、碳化硅纤维、硼纤维、凯芙拉纤维）相比碳纤维具有更高的比强度和比模量。因此，碳纤维复合材料在航空航天领域得到了广泛的应用。在航空领域有很多我们所熟知的碳纤维增强环氧树脂或酚醛树脂、聚酰亚胺树脂等复合材料，具有高强度、高模量、低密度等优点!能用作航天飞机舱门、机械臂、人造卫星的结构材料、天线支架、太阳能电池板、火箭和导弹的壳体、仪器舵等。Ｃ／Ｃ复合材料不但具有非常高的性能／重量比、而且烧蚀率低、烧蚀均匀、抗热震性能优异。能满足航天飞机机翼前缘，导弹和火箭的喷管、鼻锥等耐热部位的苛刻要求。 　　二十世纪６０年代起，碳纤维增强复合材料开始应用于军用飞机。Ｆ－１４、Ｆ－１５战斗机上的ＣＦＲＰ的用量只有总结构材料重量的２３％，但在Ｆ－１８上已经占到１０．３％，而在ＡＶ－８Ｂ中则上升到２６．２％，应用场合也由Ｆ－１４、Ｆ－１５的次承力结构向主承力结构过渡。由美国宇航局开发的具有旋翼垂直起飞的飞机Ｖ－２２，主翼、机体、尾部、发动机舱和旋翼等都采用了ＣＦＲＰ制作，用量高达６０％左右。碳纤维目前已经成长为航空航天产业发展的基础材料。目前，我国碳纤维已实现一定量的国产化供应，针对碳纤维的原理性问题都已解决，但工艺设备的精度和稳定性制约了我国高性能碳纤维的发展。 １. ２碳纤维复合材料氧化机理 　　碳纤维复合材料具有很高的氧化敏感性。在大于５００℃时，快速氧化，其过程可分为３个阶段：１）低于６００℃时，氧化过程由氧气与复合材料表面活性点的化学反应控制；２）在６００℃－８００℃范围内，由化学反应控制向（氧化气体的）扩散控制转变，转变温度因碳素材料的不同有较大的变化；３）高于转变温度时，由氧化气体通过边界气体层的速度控制。由此可见，碳纤维复合材料本身的抗氧化性能并不高!需要通过提高基体本身抗氧化性和制备抗氧化涂层。 ２． 国外防热材料发展 碳纤维增强复合材料最早应用在美国航天飞机上的高温部位。经过几十年的实际飞行考验，现在已经由小型高温防热部件发展到大型、复杂的承载结构件，随着碳纤维增强复合材料性能的不断提高，不仅保障了航天飞机的可靠性，更为美国先进飞行器的发展提供了有力支撑。上世纪６０年代，美国的Ｘ系列空间飞行器样机试验，从此掀起了新型可重复使用防热材料的应用研究。随着近几年各国对空间探索的迫切需求，以及气动设计、发动机技术、材料技术等相关领域的长足进步，防热材料取得了突破性进展。目前防热材料主要满足未来高机动性、多次往返、长期在轨等空间机动飞行器的热防护要求，２０１０年４月美国Ｘ－３７Ｂ试验机成功在轨飞行２２５天，标志着其代表的飞行器设计、制导控制技术、热防护材料技术等一系列新技术的成功验证。确立了世界先进水平标杆。其中Ｘ系列飞行器的头锥、翼缘等极高温区域热防护结构要采用超高温防热材料。超高温防热材料主要有难熔金属、陶瓷复合材料、改性的碳。碳复合材料等。由于难熔金属具有成本高、密度大、难以加工和抗氧化性差等缺点，很难将其作为飞行器防热材料。因此，陶瓷基复合材料、碳／碳复合