考研强化班之无机及分析化学2部分酸碱滴定2.ppt

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COOH OCOCH3 + 3OH- = COO- O- + CH3COO- +2H2O COO- O- + H + = COO- OH 提示反应如下: n(阿司匹林) = n(NaOH) - n(HCl) 3-1 此处能用甲基红或甲基橙等酸性范围内变色的指示剂吗? ( 1 ) 已标定过的 NaOH标准溶液吸收了CO2,用其作为滴定剂滴定酸性物质时: a. 甲基橙, CO32- ? H2CO3, CO2无影响 b. 酚酞, CO32- ? HCO3-, CO2引起正误差 ( 2 ) 未标定NaOH溶液吸收了CO2,用HCl标准溶液标定其准确浓度时: a. 甲基橙, H2CO3, CO2无影响 b. 酚 酞, HCO3-, CO2有影响 碱?酸, V(碱)?,负误差 酸?碱, V(酸)?,负误差 NaOH 浓度测定值偏低 ( 3 ) 以甲基橙为指示剂,用HCl标准溶液标定含少量CO32-的NaOH溶液,然后以酚酞为指示剂,用此NaOH溶液测定试样中的HAc含量,则所测HAc含量将会( ) A. 偏高 B. 偏低 C. 无影响 D. 无法确定 ( 4 ) 配制的NaOH溶液含有少量CO32-,若以邻苯二甲酸氢钾标定NaOH浓度后,用此NaOH测定HF含量,其所测结果会( ) A.偏高 B.偏低 C. 无影响 D.无法确定 进行酸碱滴定时,如果标定和滴定采用同一指示剂,通常认为CO2的存在对滴定结果无影响。 酸碱滴定法的应用 1、酸碱标准溶液的配制与标定 (1)HCl标准溶液 无水Na2CO3: Na2CO3 + 2HCl =2NaCl + H2O + CO2? 计量点: pH ? 3.9 指示剂: 甲基橙 硼砂(Na2B4O7·10H2O) Na2B4O7+2HCl+5H2O=2NaCl+4H3BO3 计量点: pH ? 5.1 指示剂: 甲基红 (2) NaOH标准溶液 邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4) KHC8H4O4 + NaOH = KNaC8H4O4 + H2O 化学计量点: pH ? 9.1 指示剂: 酚酞 草酸( H2C2O4·2 H2O ) H2C2O4? 2H2O + 2NaOH = Na2C2O4 + 2H2O 计量点: pH ? 8.4(一个突跃) 指示剂: 酚 酞 例4:分析下列问题: 将NaHCO3加热至270-300℃制备Na2CO3基准物质,如果温度超过300 ℃,Na2CO3部分分解生成了Na2O,用此基准物质来标定盐酸,则对标定结果有何影响? 分析:Na2O的M小于Na2CO3的M,则相同质量的两种物质前者的物质的量大,标定时多消耗盐酸溶液,因此盐酸体积偏高,导致所得盐酸溶液浓度测定值偏低。 例5:分析下列问题: 用失去了少量结晶水的硼砂标定盐酸、用失去了少量结晶水的二水草酸标定氢氧化钠的浓度 时,对标定结果会有何影响? 分析:基准物质之有效组分物质的量偏高,消耗待测溶液体积偏高,计算的待测溶液浓度偏低。 例6:分析下列问题: 某盐酸待测溶液中含有少量氯化铵杂质,当用氢氧化钠标准溶液测定盐酸浓度时,有甲基橙、甲基红、酚酞、百里酚酞四种指示剂,选哪些指示剂能得准确结果? 结论:当采用甲基橙、甲基红时,滴定终点时溶液呈酸性,则NH4+仍以其原来的形式存在,不消耗氢氧化钠溶液,能得到准确结果。 应用实例: 试样 NH4+ 处理 蒸馏法 甲醛法 蒸馏法 NH4+ NH3 OH- 蒸馏 HCl 标准溶液吸收 H3BO3 溶液吸收 铵盐中铵态氮含量的测定 过量HCl 标准液吸收,NaOH标准溶液返滴 --- 返滴定法 NH3 NH4Cl + HCl (过量) NaOH H2O + NH4+ HCl 强酸与弱酸 混合体系 pH ? 5.1 指示剂: 甲基红 H3BO3 溶液吸收—直接滴定法 NH3 NH4H2BO3 HCl H3BO3 + NH4+ H3BO3 弱酸与弱碱 混合体系 pKb = 4.76 弱酸与弱酸混合体系 pH ? 5.0 指示剂: 甲基红 上述两法适用于强酸性试液中NH

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