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陶瓷膜的制备与应用及膜分离技术简析 飞雾流雪 .. 无机膜材料种类 无机膜 致密膜 微孔膜 Pd及Pd合金膜 Ag膜 ZrO2膜 多孔金属膜 陶瓷膜 分子筛膜 Al2O3膜 SiO2膜(玻璃膜) ZrO2膜 TiO2 .. 无机膜优点(与有机膜对比) 热稳定性好,耐高温,一般可以在400℃下使用,最高可达800℃以上,不老化、寿命长。 化学稳定性好,耐有机溶剂,耐酸碱,抗微生物侵蚀。 机械强度大,担载无机膜可承受几十个大气压的外压,并可反向冲洗。 净化操作简单、迅速,价格便宜,保存方便。 孔径分布窄,分离效率高。 .. 无机膜缺点 生产成本高,制造技术难度大。 无机膜易发脆,给膜的成型加工及组件装备带来一定的困难。 膜器安装因密封的缘故,使其性能不能得到充分利用。 .. 商品化无机膜的几何结构 平板型:主要用于小规模的工业生产和实验室实验; 管型:适合于组装成分离元件或膜反应器; 多通道型(蜂窝型):结构的单位体积膜面积大,被更多地工业过程采用。 .. 基质膜制备方法 固态烧结法(Sintering Method) 相分离-沥取法(Phase Seperation-leaching) 阳极氧化法(Anodic oxidation) 溶胶-凝胶法(Sol-Gel) 薄膜沉积法(Thin-Film Deposition) .. 固态烧结法(Sintering Method) 将细微颗粒及超细颗粒(0.1-1μm)与适当溶剂混合制成的成型生坯,在高温(1000-1600℃)下进行烧结处理。 特点:成熟,易于工业化,可同时制取多层不对称的微孔膜。 .. 相分离-沥取法(Phase Seperation-leaching) .. 阳极氧化法(Anodic oxidation) 以高纯度的金属铝箔为阳极,并使一侧面与酸性电解质溶液(如草酸、硫酸、磷酸)接触,通过电解作用在此表面上形成微孔氧化铝膜,然后用适当方法除去未被氧化的铝基体和阻挡层,便得到孔径均匀,孔道与膜平面垂直的微孔Al2O3膜。 .. 溶胶-凝胶法(Sol-Gel) 1984年由荷兰Twente大学首先开发此项技术,并成功地制备了Al2O3膜,继而美国、法国 、日本开始此项技术研究。 Sol-Gel法从技术上又可细分为分子聚合发(Polymerization of Molecular Units, PMU)和胶溶法(Destabilization of Colliod Solutions,DCS) .. .. 薄膜沉积法(Thin-Film Deposition) 薄膜沉积法借鉴传统物理镀膜方法,如在无线电材料中的SiO2单晶膜。以多孔质过渡金属或其合金,可利用沉积技术,如溅射(Sputtering),离子镀(Ion Plating),金属镀(Metal Plating)或化学气相沉积(CVD)等方法制得多孔质陶瓷膜及玻璃膜。一般来说,CVD等方法只适合与制顶层功能分离膜,不适合制基质膜。 .. 无机膜的主要应用 液相分离(Liquid Phase Separation) 气体分离(Gas Separation) 膜反应器(Membrane Reactor) 功能器件(Function Devices FD) 其他 .. 液相分离(Liquid Phase Separation) 海水淡化 饮料除菌 污水处理 药物萃取 水中的油分的浓缩 .. 气体分离(Gas Separation) 空气分离出氧气或惰性气体 天然气的脱水 高温气体分离 .. 膜反应器(Membrane Reactor) 定义:具有选择性透过膜,并能同时进行反应和分离的反应器。 例:用Al2O3膜可以是蔗糖转化成普糖糖的转化率从50%增至100% 惰性膜反应器(多为多孔陶瓷或多孔玻璃) 催化膜反应器(具有催化和分离双重功能) .. 膜反应器优越性 对平衡限制的反应,膜反应器能够移动化学平衡,大大提高反应的转化率 膜反应器有可能大大提高反应的选择性 较低温度下,即可得较高转化率 可能使产物分离、反应物净化及化学反应等几个单元在一个膜反应器中进行,大大节省投资。 由于能使反应在较低温度和压力下操作,节约能源 .. .. 膜分离的基本流程图 .. 膜分离技术 .. 膜分离种类 微滤(microfiltration ) 0.2-1 mm 超滤(ultrafiltration )5 nm-0.2mm 纳滤(nanofiltration ) 0.5-5 nm 反渗透(reverse osmosis ) 0.2-0.3nm ..
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