红外光谱分析法1演示文稿.pptx

第二章 红外光谱分析法;产生红外吸收的条件;一、仪器类型与结构;;;可在短时间内得到频率范围内的干涉图－快 通过多次扫描提高信噪比. S/N ? n-2 -灵敏度高 分辨率高 (0.1 cm-1);Nicolet Avatar FT-IR 360 红外光谱仪工作原理图;傅里叶变换红外光谱仪工作原理图 ;迈克尔干涉仪工作原理图 ;溶剂： CCl4 ，CS2常用。;11;第一节 基本理论;2. 表示方法 红外光谱中吸收峰的位置 用μm表示.有用波数ν表示的。 波数为波长的倒数，单位为cm-1,例如: 表示样品用KBr压片法测定红外吸收光谱时;红外光谱图;红外吸收光谱的图谱多以波长（或波数）为横坐标，以表示吸收峰的位置；若用吸收百分率（adsorption%)表示吸收强度时，吸收峰向上，但是通常以透射百分率（transmittance％）表示。;（1）峰位 化学键的力常数k 越大，原子折合质量??越 小，键的振动频率 ? 越大，吸收峰将出现在高??数区（短波长区）；反之，出现在低波数区（高波长区）。;二、分子振动类型 红外吸收光谱 不代表整个分子的吸收光谱， 而是分子中某基团或化学键振动 时的吸收光谱。 *吸收峰， 化学键振动时所吸收能量的反映。 各种化学键的振动形式可分为两种类型： 1. 伸缩振动 2. 弯曲振动 ;;2、弯曲振动： 面内弯曲振动 面外弯曲振动 （1）面内弯曲振动：分为剪式和平面摇摆弯曲振动两种。 剪式弯曲振动 摇摆弯曲振动;（2）面外弯曲振动： 振动时离开纸平面，根据其方向的不同又可分为： 非平面摇摆弯曲振动 卷曲弯曲振动 ;第二节 红外光谱解析 一、特征谱带区、指纹区及相关峰的概念 1、特征谱带区（也称官能团区） －C≡C－,Ｃ＝C，C＝N，C＝O， X－H键（X＝Ｎ、O、C）， * 因吸收峰均位于高频区， *受分子中其它结构的影响较小。 *红外光谱图上波数在4000～1333cm－1（2.5～7.5μm） *吸收峰比较稀疏， *容易辨认，故通常把该段叫特征谱带区 ;2、指纹区 *红外吸收光谱上7.5～15μm（1333～667cm－1）的低频区，通常称为指纹区。 *该区域中出现的谱带主要是C－X（X＝C、N、O）单键的伸缩振动以及各种弯曲振动。 *由于这些单键的键强差别不大，原子质量又相似，所以峰带出现的区域也相近，互相间影响较大，加以各种弯曲振动能级差小，所以这一区域谱带特别密集，犹如人的指纹，故称指纹区。。 ;3、相关峰 一个基团常有数种振动形式，习惯上把这些相互依存而又相互可以佐证的吸收峰叫相关峰。 例如：甲基（－CH3）相关峰有： νC－H （as）～2960cm－1, νC－H(s)～2870cm－1, δCH(as)～1470cm－1, 摇摆弯曲振动 δCH(s)～1380cm－1,及 剪式弯曲振动 δCH（面外）～720cm－1。 相关峰的存在常常也是一个有力的辅证。 ;电子效应诱导效应、中介效应、和共轭效应 ;诱导效应;中介效应 ;共轭效应:共轭效应使不饱和键的波数显著降低 ;;空间效应：环张力;空间位阻;跨环共轭效应;偶极场效应;氢键效应;振动耦合效应;红外光谱的分区;基团吸收频率区;2. 红外吸收峰的位置 *红外吸收峰在谱中的位置取决于化学键的振动频率。 *键的振动频率与组成化学键的原子的质量和化学键 的性质有关。 *组成化学键的原子的质量越小、 键能越高， 键长越短， 振动所需能量越大，吸收峰所在的波数就越高。 各类有机化合物的红外光谱特征吸收频率见表2–2 ;3.红外吸收峰的强度 *振动引起偶极矩的变化越大，则吸收峰越强。 由电负性相差大的原