yzh有机化学课件3 立体异构 1立体化学.ppt

一个碳原子（A）若和两个相同取代的不对称碳原子相连而且当这两个取代基构型相同时。该碳原子为对称碳原子，而若这两个取代基构型不同时，则该碳原子为不对称碳原子，则（A）为假不对称碳原子。 假不对称碳原子的构型用小r, 小s表示。在判别构型时，R S，顺反。 (1) 假不对称碳原子 * 对称碳原子 不对称碳原子 (2R,4R)-2,3,4- 三羟基戊二酸 (2S,4S)-2,3,4- 三羟基戊二酸 (2R,3s,4S)-2,3,4-三羟基戊二酸 (2R,3r,4S)-2,3,4-三羟基戊二酸 三羟基戊二酸 * (2) 内消旋体 分子内含有平面对称性因素的没有旋光性 的立体异构体称为内消旋体。(meso) * (I) (I) (2) (3) (+)-酒石酸 (-)-酒石酸 (R) (R) (R) (R) (S) (S) (S) (S) mp [?]D(水) 溶解度(g/100ml) pKa1 pKa (+)-酒石酸 170oc +12.0 139 2.98 4.23 (-)-酒石酸 170oc -12.0 139 2.98 4.23 (?)-酒石酸 (dl) 206oc 0 20.6 2.96 4.24 meso-酒石酸 140oc 0 125 3.11 4.80 酒石酸的情况分析 * 化合物的旋光性与熔点、沸点一样，是许多分子所组成 的集体性质。 只要分子中任何一种构象有对称面或对称中心，其他有手性的构象都会成对地出现。 内消旋酒石酸的对称性分析 * 旋转 180o C3右旋60o C2左旋60o 交叉式(I) 有对称中心v 交叉式(II) 交叉式(III) 交叉式(II)与(III)是一对对映体，其内能相等， 在构象平衡中所占的百分含量相等 重叠式 有对称面 * 研究表明： 一个含有n个不对称碳原子的直链化合物，如果它有可能出现内消旋型的旋光异构体，那么它的旋光异构体的数目将少于2n个。如果n为偶数，将可能存在2n-1个旋光异构体和 个内消旋型的异构体。如果n为奇数，则可以存在总共个2n-1立体异构体，其中　 个为内消旋型异构体。 2 2 有内旋体时旋光异构体的计算 * 4. 含手性碳原子的单环化合物 ——判别单环化合物旋光性的方法 实验证明：单环化合物有否旋光性可以通过其平面式的对称性来判别，凡是有对称中心和对称平面的单环化合物无旋光性，反之则有旋光性。 无旋光（对称面） 有旋光 * 无旋光（对称中心） 有旋光 无旋光(对称面) 无旋光（对称面） * 无旋光（对称面） 有旋光 无旋光（对称面） 有旋光 * 课后习题 P126 1 P127 3,7 * * 第三章 立体化学 第一节 立体化学的任务，立体异构体的 分类和定义 第二节 旋光性和分子结构的对称性因素 第三节 手性分子的分类及情况分析 第四节 消旋、拆分和不对称合成 本章提纲 * 立体异构体的定义：分子中的原子或原子团互相连接的次序相同，但在空 间的排列方向不同而引起的异构体。 任务：研究分子的立体形象及与立体形象相联系的特殊物理性质和化学性质的科学。 立体异构体 构型异构体 构象异构体 几何异构体 旋光异构体 { 第一节 立体化学的任务 立体异构体的分类和定义 分类 { * 立体化学历史 1.J.-B.毕奥最早观察到有机物的旋光现象（见旋光异构）。 2.1848年L.巴斯德分离到两种酒石酸结晶，一种半面晶向左，一种半面晶向右。前者能使平面偏振光向左旋转，后者则使之向右旋转，角度相同。 3.1874年J.H.范霍夫和J.-A.勒贝尔分别提出关于碳原子的四面体学说，，碳的四个价键在空间是对称的，分别指向一个正四面体的四个顶点。当碳原子与四个不同的原子或基团连接时，就产生一对异构体，它们互为实物和镜像，这个碳原子称为不对称碳原子，这一对化合物互为旋光异构体。 * 立体化学历史 4.以后，E