分子结构专题课件.ppt

O2 (O,F) 同核双原子分子 第二周期同核双原子分子 N2 （B,C,N) 第二周期同核双原子分子 HF分子的 电子构型： 异核双原子分子 价层电子对互斥理论  VSEPR  基本要点： (1)分子或离子的空间构型与中心原子的 价层电子对数目有关。 (2)价层电子对尽可能远离,以使斥力最小。 价层电子对=成键电子对+孤对电子对 (VP) (BP) (LP) (3)不同价电子对间排斥作用的顺序为： Lp－Lp ? Lp－Bp ? Bp－Bp (4)分子中的多重键按单键处理（忽略?键！）。 电子对数目：2，3，4 电子对数目：5，6 价层电子对数确定方法： 价层电子对数 ＝ ?(中心原子价电子总数＋配位原子 提供电子数? 离子电荷数) 确定中心原子的价层电子对数原则： 以AXm为例 (A—中心原子,X—配位原子) ： ①A的价电子数=主族序数； ②配位原子提供电子数：H, Cl, 1; O, S, 0; N, -1. ABnLm 分子的中心原子的价电子对排布方式和分子的几何构型 A 的价层电子 对数 键对数 n 孤对数 m 分子类型 ABnLm A的价电子对的排布方式 分子的 几何构型 实例 2 2 0 AB2 直线形 BeCl2,CO2 3 3 0 AB3 平面 三角形 BF3,BCl3,SO3,CO32-,NO3- 2 1 AB2L V形 PbCl2,SO2,O3,NO2,NO2- A 的价层电子 对数 键对数 n 孤对数 m 分子类型 ABnLm A的价电子对的排布方式 分子的 几何构型 实例 5 5 0 AB5 三角 双锥形 PF5,PCl5,AsF5 4 1 AB4L 变形 四面体 SF4,TeCl4 3 2 AB3L2 T形 ClF3,BrF3 A 的价层电子对数 键对数 n 孤对数 m 分子类型 ABnLm A的价电子对的排布方式 分子的 几何构型 实例 6 2 3 AB2L3 直线形 XeF2,I3-,IF2- 6 0 AB6 正八面体 SF6,SiF62-,AlF63- 5 1 AB5L 四角锥形 ClF5, BrF5,IF5 4 2 AB4L2 平面 正方形 XeF4,ICl4- VP = 5，价层电子对空间构型为三角双锥， LP占据轴向还是水平方向三角形的某个顶点？原则：斥力最小。 例如：SF4 VP=5 LP=1 S F F F F LP－BP(90o) 3 2 结论：LP占据水平方向三角形, 稳定分子构型为变形四面体(跷跷板形)。 S F F F F F 5 1 5 2 5 3 VP LP 电子对的 空间构型 分子的 空间构型 例 三角双锥 变形四方体 SF4 三角双锥 T形 ClF3 三角双锥 直线形 XeF2 影响键角的因素： ①π键的存在，相当于孤对电子排斥成键电子，使键角变小。例如： ②中心原子和配位原子的电负性大小也影响键角。例如： N : F F F 中心原子电负性大者，键角较大；配位原子电负性大者，键角较小。 C = C H H H H N : H H H P : H H H H 杂化轨道理论—发展了的VB法 1930年代，由L.Pauling提出 １．要点： （１）原子轨道杂化： 同一原子的能量相近的原子轨道可以互相叠加，重新组成能量完全相等的杂化原子轨道 (Hybrid Orbitals )。 （２）轨道数目守恒： 参与“杂化”的原子轨道数目=组成的杂化轨道数目 （３）与原来的原子轨道相比，杂化轨道的空间伸展方向改变，成键能力更强;不同的杂化轨道的空间分布不同，由此决定了分子的空间几何构型不同。 2.杂化轨道类型 sp，sp2 ， sp3 ， dsp2 ， sp3， sp3d， sp3d2， d2sp3 ．．． (1) sp杂化 杂化轨道间夹角180°，呈直线型。例：BeCl2(g) 分子的形成： (２) sp2杂化 例. BF3(g)分子的形成 激发 sp2杂化 B 2s 2 2p 1 ? 2s 1 2px 1 2p y1 2pz0 ?