yzh有机化学课件2-烷烃-2环烷烃.ppt

顺1,3-二甲基环己烷构象的能差计算 对 环 四个邻交叉 0 两个甲基 有范德华斥力7.6 KJmol-1 0 E = 4?3.8+7.6 = 22.8KJmol-1 0 ?E = 4?3.8+7.6 = 22.8KJmol-1 一个 1,3 C-CH3与 C-CH3 的二直立键作用为15. 2 KJmol -1 ， 两个 1,3 C-CH3 与 C-H 的二直立键作用为7. 6KJmol -1 。 2. 1,3-二甲基环己烷构象的能差计算 * ?E = 0 反1,3-二甲基环己烷构象的能差计算 对 环 二个1,3-二直立键 二个1,3-二直立键 两个甲基 0 0 * 练习: 顺-1,4-二甲基环己烷的能差为? 反-1,4-二甲基环己烷的能差为? * * 顺-1,4-二甲基环己烷的能差为0； 反-1,4-二甲基环己烷的能差为15.2 KJmol-1； Hassel规则 带有相同基团的多取代环己烷，如果没有其它因素的参与，那么 在两个构象异构体之间，总是有较多取代基取e键向位的构象为优 势构象。 Barton规则 带有不同基团的多取代环己烷，如果没有其它因素的参与，那么 其优势构象总是趋向于使作用最强的和较强的基团尽可能多地取 e键的向位。 两个规则 * 平面式 折叠式 四元环 四 其它环的构象 转换能量 ? E = 6.3 KJmol-1 * 五元环 信封式 半椅式 * 1. 名称 萘 十氢合萘（暜通名） 二环[4.4.0]癸烷（学名） naphthalene Decahydronaphthalene 五 十氢合萘的构象 * 2. 顺十氢合萘平面表示法 3. 反十氢合萘平面表示法 * （1）顺十氢合萘 (A) 环：有两个取代基，产生一个邻交叉。C1-C9对A产生两个1,3-二直立键。 (B) 环：有两个取代基，产生一个邻交叉。 C5-C10对B产生两个1,3-二直立键。 归纳：其中有两个1,3-二直立键重合，所以实际上有三个1,3-二直立键。 此外还有两个邻交叉(C1,9-C4,10 和C8,9-C5,10) 4. 十氢合萘的构象表示和能量计算 A B B A B A 一 对 构 象 转 换 体 * （2）反十氢合萘 (A) 环：有两个取代基，产生一个邻交叉。 (B) 环：有两个取代基，产生一个邻交叉。 顺式比反式能量高 3?3.8=11.4KJ / mol A B 5 1 2 3 4 6 7 8 9 10 * * * * 第 二 章  2 环烷烃 构 象 第二部分 环烷烃提纲 第一节 环烃的分类 第二节 单环烷烃的分类和异构现象 第三节 环烷烃的物理性质 第四节 环烷烃的化学性质 第五节 张力学说 第六节 环型化合物的构象 * 第一节 环烃的分类 环烃 脂环烃 芳烃 环烷烃 环烯烃 环炔烃 单环烷烃 桥环烷烃 螺环烷烃 集合环烷烃 单环芳烃 多环芳烃 非苯芳烃 多苯代脂烃 联苯 稠环芳烃 * 集合环烷烃 1,1’-联亚环戊烷 1,1’-Bicyclopentanylidene 环戊基环己烷 cyclopentylcyclohexane 1,1’- 联环丙基（烷） 1,1’-Bicyclopropyl 1,1’-Bicyclopropane 定义：两个或两个以上的环系各以一个碳原子用单键或 双键直接相连而成的化合物称为集合环烷烃。 * 第二节 单环烷烃的分类和同分异构体 单环烷烃的分类 n=3，4 小环化合物 n=5，6，7 普通环化合物 n=8，9，10，11 中环化合物 n≧12 大环化合物 单环烷烃的通式：CnH2n * 单环烷烃的异构现象 C5H10的同分异构体 碳架异构