5氧还滴定法思习题解答jiao.docVIP

第5章 氧化还原滴定法 思考题答案 1. 处理氧化还原平衡时，为什么引入条件电极电势？它与标准电极电势有何不同？ 答：(1) 在能斯特方程中，是用离子的活度而非离子的浓度计算可逆氧化还原电对的电势。实际上通常知道的是离子的浓度而不是活度，往往忽略溶液中离子强度的影响，以浓度代替活度进行计算。但实际上，溶液浓度较大时，溶液中离子强度不可忽略；此外，当溶液中的介质不同时，氧化态、还原态还会发生某些副反应。如酸效应、沉淀反应、配位效应等而影响电极电势，所以必须还要考虑这些副反应的发生，为考虑此两种因素的影响，引入了条件电极电势。条件电极电势，它是在特定的条件下，氧化态和还原态的分析浓度均为1mol·L－1或它们的浓度比为1时的实际电极电势。而标准电极电势是在标准态下电对的电极电势。 2. 如何判断氧化还原反应进行的完全程度？是否平衡常数大的氧化还原反应都能用于氧化还原滴定中？为什么？ 答：(1) 反应进行的完全程度常用反应的平衡常数的大小来衡量，平衡常数可根据能斯特方程式，从有关电对的条件电极电势或标准电极电势求出。如一般对称电对的氧化还原反应 n2Ox1 + n1Red2 = n2Red1 + n1Ox2 ＝ 根据条件平衡常数判断，若滴定允许误差为0.1%， ≥3（n1+ n2），即 ≥3（n1+ n2），式中 n′为n1和n2的最小公倍数，则 = n1 = n2 =1，