界面现象__第5节_溶液表面的吸附现象.pptVIP

* 溶液表面的吸附现象 溶液表面的吸附: 溶质在溶液表面层(表面相)中的浓度与在溶液本体(体相)中浓度不同的现象。 同固体一样，液体表面也可以发生吸附，由于溶液表面吸附了其本体中的溶质后，可以降低表面张力，即降低其吉布斯函数，因而吸附可以自动发生。 表面活性剂被称为“工业味精”。它的作用原理就是溶液的表面吸附。生产生活中处处用到表面活性剂，例如皂、洗衣粉、洗洁精、洗手液、衣物柔顺剂、金属表面处理和润滑、洗车剂、皮革处理、医药、化妆品等等。 * 溶液表面的吸附现象 溶液的表面张力与溶质的浓度有关 (见图示 3 种情况). 水溶液表面张力与溶质浓度的关系 γ c I 无机酸, 碱, 盐等. Ⅱ 有机酸, 醇, 酯, 醚, 酮等. Ⅲ 肥皂, 合成洗涤剂等. γ0 溶液表面吸附产生的原因是系统为尽可能降低表面吉布斯函数而自动调整溶质在表面相和体相中的分布. 正吸附: 若溶质的加入使溶液表面张力降低, 则溶质自动地从体相富集至表面, 增大其表面浓度. 负吸附: 若溶质的加入使溶液表面张力升高, 则溶质表面浓度自动低于体相浓度. * 溶液表面的吸附现象 水溶液表面张力与溶质浓度的关系 γ c I 无机酸, 碱, 盐等. Ⅱ 有机酸, 醇, 酯, 醚, 酮等. Ⅲ 肥皂, 合成洗涤剂等. γ0 能使水的表面张力明显升高的溶质称为表面惰性物质。如无机盐和不挥发的酸、碱等。 这些物质的离子有水合作用，趋向于把水分子拖入水中，非表面活性物质在表面的浓度低于在本体的浓度。 * 溶液表面的吸附现象 水溶液表面张力与溶质浓度的关系 γ c I 无机酸, 碱, 盐等. Ⅱ 有机酸, 醇, 酯, 醚, 酮等. Ⅲ 肥皂, 合成洗涤剂等. γ0 能使水的表面张力明显降低的溶质称为表面活性物质。即：Ⅲ 型物质。 这种物质通常含有亲水的极性基团和憎水的非极性碳链或碳环有机化合物。种类繁多，应用广泛。 * 例3：用同一个滴管分别滴下1cm3 NaOH 水溶液、水、乙醇水溶液，各自的滴数为（ ） A NaOH 水溶液18滴，水15滴，乙醇水溶液25滴 B NaOH 水溶液25滴，水18滴，乙醇水溶液15滴 C NaOH 水溶液15滴，水18滴，乙醇水溶液25滴 D 都是18滴 C * 溶液表面的吸附现象 表面活性剂显著降低水的表面张力. (左) 将硫(密度2.1g/cm3)小心地放到水面上, 水－硫界面张力大而难以增大其界面积, 使硫不能浸湿. (右) 向水中滴入几滴清洁剂, 水－硫界面张力减小, 硫沉入水底. * 吉布斯吸附等温式 吉布斯吸附等温式——对稀溶液，表面过程T可以这样表示： 在单位面积的表面层中，所含溶质的物质的量与同量溶剂在溶液本体中所含物质的量的差值，称为溶质的表面过剩或表面吸附量——表面过剩Γ C是溶液中表面活性剂的浓度 以实测的γ对c 作图, 求出指定浓度下的斜率( ?? / ?c ) ， 即可由吉布斯吸附等温式求得该浓度 时溶质吸附量 ? . * 吉布斯吸附等温式 1.dγ/dc 0，增加溶质的浓度使表面张力下降，Г为正值，是正吸附。表面层中溶质浓度大于本体浓度。表面活性物质属于这种情况。( Ⅲ型曲线 ) 2.dγ/dc 0，增加溶质 的浓度使表面张力升高，Г为负值，是负吸附。表面层中溶质浓度低于本体浓度。非表面活性物质属于这种情况。(Ⅰ型曲线 ) γ c γ0 I 无机酸, 碱, 盐等. Ⅱ 有机酸, 醇, 酯 Ⅲ 肥皂, 合成洗涤剂等. * 表面活性物质在吸附层的定向排列 一般情况下, 表面活性物质的 ?- c 曲线如下图所示. 类似于朗谬尔单分子层吸附, 有 溶液吸附等温线 c Γ Γm 式中Γm为单分子层饱和吸附量. 由Γm的实测值可算出每个表面活性分子所占面积Am, Am = 1 /Γm L CnH2n+1X化合物在单分子膜中每个分子所占面积 化合物种类 X Am /nm2 脂肪酸 －COOH 0.205 二元酯类 －COOC2H5 0.205 酰胺类 －CONH2 0.205 甲基酮类 －COCH3 0.205 甘油三酸脂类(每链面积) －COOCH2 0.205 饱和酸的酯类 －COOR 0.220 醇类 －CH2OH 0.216 * 表面活性物质在吸附层的定向排列 不同的长碳链有机化合物在水溶液表面饱和吸附时占据几乎相同的面积, 该面积实际上是碳氢链的横截面积, 可见这些活性剂分子是定向紧密在排列在表面层中的. 当吸附量达到最大，这时，表面吸附已达到饱和，脂肪酸分子合理的排列是羧基向水，碳氢链向空