第16章d区元素(一)铁钴镍-（公开）精选课件.pptVIP

铁系元素和铂系元素 Iron Group and Platinum Group 主要内容 Iron、Cobalt、Nickel Introduction 铁系元素(VⅢ): 26Fe (3d64s2), 27Co (3d74s2), 28Ni (3d84s2 ) 铂系元素(VⅢ): 44Ru(4d75s1), 45Rh (4d8ns1), 46Pd (4d105s0) 76Os(5d66s2), 77Ir(5d76s2), 78Pt (5d96s1) 由于镧系收缩：Ru, Rh, Pd与Os, Ir, Pt相似， 与Fe, Co, Ni差别较大。 单质铁、钻.、镍都是具有金属光泽的银白色金属，钴略带灰色。 它们都表现有铁磁性，所以它们的合金是很好的磁性材料。 铁系元素的熔点随原子序数的增加而降低，这可能是因为3d轨道中成单子数按Fe,Co,Ni的顺序逐渐减少.金属键逐渐减弱的缘故。 铁、钴、镍的生物功能 铁元素在人体中具有造血功能,参与血蛋白、细胞色素及各种酶的合成，促进生长；人体缺铁会发生小细胞性贫血、免疫功能下降和新陈代谢紊乱；如果铁质不足可导致缺铁性贫血，使人的脸色萎黄，皮肤也会失去了美的光泽。 6岁以下儿童一天补铁量达到60毫克就会死亡，超过20毫克会造成严重伤害。 钴是维生素B12的组成成分，也是人体所必需的微量元素之一 .钴还参与胆碱、蛋氨酸等的合成及脂肪与糖的代谢。钴还可影响甲状腺代谢 。 长期接触?钴会引起如:困倦、出汗、恶心、呕吐,低血压,反射亢进,肌肉抽搐,甚至惊厥和精神错乱等 缺镍会引起生长发育迟缓，生殖系统发育受到限制，镍过量也会造成生长发育迟缓，和贫血。 镍可致人过敏。 Fe Co Ni 密度/g·cm-3 7.874 8.90 8.902 熔点/k 1808 1768 1726 沸点/k 3023 3143 3005 从电势图可以看出:在酸性溶液中,Fe2+ , Co2+ , Ni 2+分别是铁、钻、镍离子的最稳定状态。 高氧化态的铁(VI),钻(III)、镍(IV)在酸性溶液中都是很强的氧化剂。 空气中的氧气能将酸性溶液中的Fe2+氧化为Fe 3+ 但不能将Co 2+和Ni 2+离子氧化为Co 3+和Ni 3+。 在碱性介质中，铁的最稳定氧化态是+3，而钻和镍的最稳定氧化态仍是+2; 在碱性介质中将低氧化态的铁、钻、镍氧化为高氧化态比在酸性介质中容易。低氧化态氢氧化物的还原性按Fe(OH)2,Co(OH)2,Ni(OH)2的顺序依次减弱。 Compounds Important Compounds of Co(Ⅱ)和Ni(Ⅱ) Hydroxide Halide Surfide FeS、CoS 和 NiS 均为黑色难溶物，但皆溶于稀盐酸。在稀盐酸中通入H2S，一般得不到 MS/M2S3 的沉淀。 Co 3+不是常用氧化剂，在H2O中已不够稳定 氨配合物 思考 分析如下实验会有什么现象 硫氰配合物 在FeCl3溶液中加人KSCN溶液时出现血红色，再加人少许铁粉后血红色逐渐消失。试解释原因。 I2不能氧化Fe 2 +，但在KCN存在下，I2可以氧化Fe 2+。试解释原因。 氰配合物 为什么K4[Fe(CN)6]可由FeSO4与KCN混合直接制备， K3[Fe(CN)6]不能由FeCl3与KCN混合直接制备?如何制赤血盐？ K4[Fe(CN)6]俗称黄血盐，黄色，在其水溶液中加入Fe3＋ ，生成称为普鲁士蓝的蓝色沉淀:　　  为什么Co(CN)42-很容易被氧化？（为什么有极强的还原性？） Ni(CO)4 Ni(CO)4 无色液体，Ni 零价，CO 无电荷 18 电子规则: 过渡元素的配位化合物(尤其是低价配合物)，当中心原子 M 周围的 d 电子、s 电子与配体提供了电子总数为 18 时，配合物稳定。称为 18 电子规则。 Fe(CO)5 和 Co2(CO)8 与 1 个 Co 配位的 CO 称端 CO，与 2 个 Co 配位的称为酮式羰基。每个 Co 周围都有 3 个端CO，2 个酮式 CO，另外 Co