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- 2019-09-27 发布于广东
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不可逆滴定可逆 (1)、(2)发生电解,则有电流通过。电流的大小取决于浓度低的那个形态,当氧化型和还原型的浓度相等时,电流最大。 铂 铂 Na2S2O3 铂 铂 I2 在等当点前溶液中只有S4O62-/S2O32-不可逆电对,虽然有外加电压,电极上也不能发生电解反应。 达到等当点并稍过量一点I2后,因溶液中存在I2/I-可逆电对的两者,电极上发生电解反应,有电流通过电极,电流计发生偏转,说明达到终点。 过等当点后随着I2浓度的逐渐增加,电解点列也逐渐增大。滴定过程中的电流变化情况如图所示。 (10~15mV) 可逆滴定不可逆 铂 铂 Fe2+ 铂 铂 继续加入Ge4+离子,Fe2+离子浓度逐渐下降;电流 也逐渐下降;达到终点时电流降至最低点。加入过量的Ge4+离子时,由于溶液中共存有Ge4+和Ge3+这一可逆电对,电流又开始上升。 Ge4+ (10~15mV) 不可逆滴定不可逆 开始滴定前溶液中只有Fe2+离子,因无Fe3+离子存在,阴极上不可能有还原反应发生,所以无电解反应发生,无电流通过。 当Ge4+离子不断滴入时,Fe3+离子不断增加,因Fe3+/Fe2+可逆,电流不断增加;当[Fe2+]=[Fe3+]时,电流达最大值; 4. 示例 盐酸普鲁卡因 Ch.P(2010) 取本品约0.6g,精密称定,照永停滴定法(附录ⅦA),在15~2
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