农药介绍茚虫威讲义.ppt

农药介绍茚虫威 主要信息 历史背景 主要商品 合成路线 防治对象 作用机制 information 是美国杜邦公司新近开发生产的一种二嗪类杀虫剂。可有效防治粮、棉、果、蔬等作物上的多种害虫。 基本信息 前景 主要信息 历史背景 主要商品 合成路线 防治对象 作用机制 前景 历史背景 2000年10月，茚虫威在美国首次登记。美国EPA授予茚虫威为“减风险产品”，并被认为是有机磷杀虫剂的替代产品。 2006年4月1日，茚虫威列入欧盟农药登记条例 (1107/2009) 已登记有效成分名单，有效期至2017年10月31日。 2007年，茚虫威S-异构体产品Steward在澳大利亚登记。 2012年7月19日，江苏省南通施壮化工有限公司在我国正式登记了71%茚虫威原药，从此拉开了国内企业登记茚虫威的序幕。 截至2013年12月12日，我国登记茚虫威母药的企业共有11家，登记原药的企业有6家。 主要信息 历史背景 主要商品 合成路线 防治对象 作用机制 前景 主要商品 安打 凯恩 杜邦安打在我国已获得农药登记的剂型为15％悬浮剂，其中安打里面只含75%活性茚虫威成份。登记作物为十字花科、棉花。 凯恩有效成分为精茚虫威。 凯恩是杜邦于2008年上市的一个在水稻上的产品，成份为100%活性精茚虫威 ，登记在水稻稻纵卷叶螟和蔬菜上。 ①是一种具有强烈胃毒、触杀、广谱的杀虫剂, ③凯恩袋装增加剂量，改用乳油型 ②高效低毒低残留环保型杀虫剂 主要信息 历史背景 主要商品 合成路线 防治对象 作用机制 前景 合成线路 (+)-5-氯-2，3-二氢-2-羟基-1-氧-2H-茚-2-羧酸甲酯 肼基甲酸苄酯 羰基[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯 (A) (B) (C) ——中间体介绍 主要信息 历史背景 主要商品 合成路线 防治对象 作用机制 前景 合成线路 + 不足：该路线第一步反应定位效应差，会生成副产物，影响产物纯度，导致收率不高 ——中间体A的合成路线 方法一：3-氯丙酰氯法 3-氯丙酰氯 5-氯茚酮 DMC NaH 5-氯-1-氧代-2,3-二氢茚-2-羧酸甲酯 主要信息 历史背景 主要商品 合成路线 防治对象 作用机制 前景 合成线路 不足：该路线的起始原料及催化剂价格都较高，重氮化反应操作困难且危险。 ——中间体A的合成路线 方法二：2-氨基-4-氯苯甲酸法 乙酰丙酮钯 丙烯酸甲酯 主要信息 历史背景 主要商品 合成路线 防治对象 作用机制 前景 合成线路 + 优势：反应条件温和，可以得到多种化合物。 不足：该路线步骤较多。 ——中间体A的合成路线 方法三：间氯苯甲醛法 5-氯-1-茚酮 3-(3-氯苯基)丙酸 间氯肉桂酸 5-氯-1-氧代-2,3-二氢茚-2-甲酸甲酯 丙二酸 TBHP 辛可宁 此种合成方法的不足亦是采用普通加热方式，导致反应时间长，转化率低、 收率低，两步反应总收率仅为 50%。 主要信息 历史背景 主要商品 合成路线 防治对象 作用机制 前景 合成线路 ——中间体B的合成路线 酯交换法 此种合成方法的不足亦是采用普通加热方式，导致反应时间长，转化率低、收率低，两步反应总收率仅为 50%。 碳酸二甲酯 碳酸二苄酯 此种合成方法的不足亦是采用普通加热方式，导致反应时间长，转化率低、 收率低，两步反应总收率仅为 50%。 主要信息 历史背景 主要商品 合成路线 防治对象 作用机制 前景 合成线路 ——中间体C的合成路线 NaH BTC 经以上优化，当处于最佳反应条件：4-三氟甲氧基苯胺、氯甲酸甲酯及吡啶的摩尔比为 1:1.05:1.1，反应温度为 0~5℃，两步总收率为 67.8%。 4-三氟甲氧基苯胺 氯甲酸甲酯 4-三氟甲氧基苯基氨基甲酸甲酯 TFMPC 此种合成方法的不足亦是采用普通加热方式，导致反应时间长，转化率低、 收率低，两步反应总收率仅为 50%。 主要信息 历史背景 主要商品 合成路线 防治对象 作用机制 前景 合成线路 ——茚虫威合成路线 先缩合再环合的路线 肼二乙酸 中间体C 缩合 多聚甲醛 对甲苯磺酸 此种合成方法的不足亦是采用普通加热方式，导致反应时间长，转化率低、 收率低，两步反应总收率仅为 50%。 主要信息 历史背景 主要商品 合成路线 防治对象 作用机制 前景 合成线路 ——茚虫威合成路线 先环合再缩合的路线 中间体B DMM Pd-C H2 中间体C 对甲苯磺酸 腙甲酸苄酯 噁二嗪环合物 此种合成方法的不足亦是采用普通加热方式，导致反应时间长，转化率低、 收率低，两步反应总收率仅为 50%。 主要信息 历史背景 主要商品 合成路线 防治对象 作用机制 前景 防治对象 适用作物: 果树如桃树、梨树、杏树、苹果树、葡萄等 主要信息 历史背景 主要商品 合成路线