相变的基本类型.ppt

1.相变——随自由能变化而发生的相的结构的变化。2.相变过程相变过程：物质从一个相转变到另一个相的过程。 a）狭义的相变过程相变前后化学组成不发生变化的过程，相变过程是个物理过程而不涉及化学反应，如液体蒸发、α-石英与α-磷石英间的转变。 b )广义的相变过程包括过程前后相的组成发生变化的情况，相变过程可能有反应发生。 所以，二级相变时，系统的化学势、体积、熵无突变，但所以热容、热膨胀系数、压缩系数均不连续变化，即发生实变。 如果发生某种相变(在临界温度、压力)时，两相的化学位（以及自由能）及其一阶、二阶偏导数相等，而三阶偏导数不相等的相变成为三级相变。 实例：量子统计爱因斯坦玻色凝结现象 马氏体相变最早在中、高碳钢冷淬火后被发现，将钢加热到一定温度（形成奥氏体）后经迅速冷却（淬火）即会使钢变硬、增强。这种淬火组织具有一定特征，称其为马氏体。最早把钢中的奥氏体转变为马氏体的相变称为马氏体相变。 后来发现纯金属和合金也具有马氏体相变。如Cu-Al、Ni-Ti、Cu-Zn、Cu-Al-Ni、Au-Cd、In-Tl及V、Zr、Ti等，即使纯铁，如果冷速很大（每秒30000℃），足以遏制其它类型相变，也可转变为马氏体（从面心?结构转变为体心?结构）。不过在这些系统中，马氏体的结构各不相同，并且不一定有硬化的现象。事实上，淬火使工件硬化的现象非常复杂，涉及C浓度、马氏体的亚结构、孪晶、溶质原子的偏聚或沉淀等，故马氏体使工件硬度升高并不是马氏体相变的主要特征，不一定只在变温过程中形成，也不是不可遏制的。 不稳定分解又称为Spinodal分解，拐点分解或旋节分解，是由于组成起伏引起的热力学上的不稳定性而产生的。 热力学角度：马氏体相变是强一级相变。在平衡相变时?M=?A，但?S≠0，?V≠0，即有相变潜热产生；在相变点附近存在两相共存区（稳定相M与亚稳相残余奥氏体）；由于新相形成需要提供正值的界面能和应变能，导致相变出现滞后现象，即TC+TCTC-。 动力学角度：马氏体相变是非扩散型非均匀相变。马氏体相变前后不发生化学成分的变化，故属于无扩散型转变；在相变过程中伴随着新相的形核和长大过程，新旧相共存且它们之间保持一定的结晶学位向关系，即马氏体在奥氏体一定的惯习面上形成。 结构角度：马氏体相变是以晶格畸变为主，原子移动为辅(第二类)位移型相变。相变中不涉及化学键的破坏，势垒小，相变潜热小，速率极快；新相与母相之间有明确的晶体学位向关系，且原子近邻的拓扑关系发生显著变化，原子位移小。 总之，马氏体相变是以共格切变方式进行，具有一定位向关系和惯习面的，无扩散型相变。 3)、马氏体型相变晶体学 各种金属马氏体相变后马氏体结构没有共同之处，它们的晶格有简单的，也有复杂的。除纯金属外，所有马氏体都是固溶体，溶质浓度逐步增加将使晶格发生变化。 从1924年开始，人们便根据马氏体相变的特征，设想了各种相变机制，其中以贝茵转变机制最为典型。 1924年贝茵首先对钢中奥氏体（面心立方结构）转变为马氏体（体心四方结构）进行了研究，提出这两种晶格之间的对应关系：奥氏体中原先存在有轴比为1.414的体心四方晶胞，若沿长轴方向压缩17%，而在垂直于长轴方向均匀膨胀12%，可使马氏体晶胞的c/a值与观测结果相符。 a)在面心立方结构的奥氏体相中轴比为1.414的体心四方晶胞（马氏体相的原型），黑圈表示碳原子位置 贝茵对应关系 b)经过贝茵畸变后使体心四方的轴比从1.414缩至马氏体的轴比c/a(a0为奥氏体立方晶胞的边长) 4)、马氏体型相变的分类 在金属中常见的马氏体相变有如下几种类型： 面心立方-体心立方，如Fe-C，Fe-Ni和Fe-Cr-C系； 面心立方-面心立方，如In-Tl（~21%Tl）合金； 体心立方-正交，如Au-Cd合金； 体心立方-密排六方，如纯金属Ti、Zr、Li等的多型性相变。 马氏体型相变不仅发生在金属中，也可发生于非金属晶体中，如BaTiO3，ZrO2等。 3、有序-无序型相变 ——旧相和新相结构只是对称性的改变，相变过程以有序参量表征的相变。 有序－无序的转变是固体相变中的另一种机理，属扩散性相变。 大致可将有序-无序型相变分为如下三类： 原子或离子排列位置的有序； 多原子分子取向有序，KH2PO4铁电体有极分子取向有序，液晶中分子排列有序； 与电子和核的自旋状态有关的有序，如铁磁性。 在固溶体中温度降低，无序向有序转变，涉及两种或多种原子在晶格结点或间隙位置的有序性。 在Cu-Au合金系中47at%-63at%Au的合金，原始无序时为面