第五章--高分子液晶材料.ppt

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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 四、高分子液晶作为信息储存介质 热致型侧链高分子液晶,可以制作信息储存介 质。主要有热感型信息储存材料和光感型信息储存 材料等两种。 1、热感型信息储存材料 是利用当温度不同时,液晶态和非液晶态的透 光性的不同。其工作原理如图5-21所示。 这种材料属于永久信息储存材料。只有将整个 存储介质重新加热到熔融态,在电场作用下将分子 重新排列有序,才能消除记录信息。 2、光感型信息储存材料 如,含有偶氮结构的高分子液晶的分子,在光 照射下会发生顺反异构化反应,使分子从稳定的反 式构型转换成顺式构型。 顺反异构化反应,不仅产生光致变色作用,而 且能改变高分子液晶的晶相结构。即反式构型的分 子平顺,有利于液晶相的形成;而顺式构型连接的 两个苯环,形成一定角度,不易形成液晶相。 实验结果表明,光照产生的顺式构型不会自动 返回稳定的反式构型,而是被一些因素冻结,使信 息得到保留。 保留的信息,可以用热擦除法或光擦除法消除。 五、高分子液晶作为色谱分离材料 如,聚二甲基硅烷和聚甲基苯基硅烷等,用于气 液色谱的固定相的有机硅聚合物,如果在其侧链上: ①、连接刚性结构,构成侧链型高分子液晶,则 对沸点、极性相近而结构不同的混合物,有较好的 分离效果;而且能耐受280℃以上的高温适合作为 气象毛细管色谱的固定相; ②、引入手性液晶,则对光学异构体有很好的 分离效果。 本章练习题 1、高分子液晶组成? 2、高分子液晶按液晶的形态分类有哪几类? 3、高分子液晶按液晶的形成过程分类有哪几类? 每一种类型的含义? 4、高分子液晶的刚性结构及其作用? 5、影响聚合物液晶形态与性能的因素及其解释? 6、液晶的形成过程(机理)? 7、热致型主链高分子液晶的制备原理? 8、热致型主链高分子液晶的性质及其说 明? * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * ③、利用端活性基与聚合物骨架中活性点之间的接 枝反应 以某种带有活性点的线性聚合物和间隔体上带 有活性基团的单体为原料,利用接枝反应制备。 这种方法,广泛用于制备具有聚硅氧烷聚合物 骨架的梳状液晶。譬如,带有乙烯基的刚性单体与 带有活性氢的硅氧烷发生接枝反应,可以形成侧链 液晶。 四、热致型主链高分子液晶 虽然研究历史较短,但是具有重要理论意义和 重大商业意义的一类非常重要的高强、高模量材料。 1、热致型主链高分子液晶的结构与性质 热致型主链高分子液晶是,当刚性部分处在聚 合物主链上的聚合物被熔化时,分子在熔融态仍能 保持一定的有序度,即具有部分晶体的性质。因此, 聚合物的有序度与分子的刚性有密切关系,刚性好 的分子有利于达到分子的有序排列。 如图5-8所示的完全的刚性棒状分子,在固态 时呈现很高的结晶度。但是因为分子间力太大,以 致于分解温度低于熔融温度。 显然这类聚合物不能形成热致液晶,必须减弱 分子间力,使聚合物的熔点降到分解温度以下。 减小分子间力,有效方法是减弱聚合物分子的 规整度。通常有以下三方面措施。 ①、在聚合链中加入体积不等的聚合单元 此法一般是,在苯环的侧面引入大体积取代基, 或者采用多环芳烃替代苯环,来增大单体的横向体 积。 如图5-9所示,譬如在对苯二甲酸与对苯二酚的 缩聚物中,若引入苯基聚合物,则熔点下降到340℃ 以下;若用萘环代替聚合物中的部分苯环(苯:萘= 1:1),聚合物的熔点可以下降到260℃左右。 聚合物的熔点可以下降到260℃左右。 ②、在聚合物刚性链段中加入柔性链段 这种方法是通过共聚的方法,在聚合物刚性链 段中随机加入饱和碳链-[-(CH2 )n-]-,醚链-[- (CH2CH2O )n-]- 等柔性链段,可以通过增加分子链 的热运动能力而降低聚合物的熔点。如图5-10所示。 柔性链和刚性结构部分的长度,以及刚性结构 部分的长径比对形成的液晶结构和相变温度有较大 影响。 ③、聚合单元之间进行非线性连接 在聚合物骨架中,引入非线性聚合单元来减小 聚合物链的规整度,减小分子间力。 非线性单元,可以利用邻位或间位取代的二官 能团苯衍生物,部分替代对位取代苯的衍生物,使 形成的聚合物链呈现一定的非线性。 譬如,只要加入百分之十几的间位取代

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