结构化学简易.ppt

颁奖公告称：The development did not really started until the beginning of the 1960s, when two events became decisive: John Pople’s Contributions John Pople has developed quantum chemistry into a tool that can be used by the general chemist and has thereby brought chemistry into a new era where experiment and theory can work together in the exploration of the properties of molecular systems. Chemistry is no longer a purely experimental science. Walter Kohn’s Contributions Walter Kohn’s theoretical work has formed the basis for simp-lifying the mathematics in descriptions of the bonding of atoms, the density-functional theory (DFT). The simplicity of the method makes it possible to study very large molecules. 一个新的交叉领域?计算机化学?已形成。它将帮助化学家在原子、分子水平上阐明化学问题的本质，在创造特殊性能的新材料、新物质方面发挥重大的作用。 光电子的产生与入射光的频率有关 —Planck常数 第一章 量子力学基础知识 B. 自轭算符本征函数满足正交归一化性 δij 称为(克朗尼克符号) 第一章 量子力学基础知识 例11 试问下列二函数是否是 的本征函数，若是，求出本征值。 第一章 量子力学基础知识 将总能量算符 代入本征方程 ， 则得方程 —— 方程 即： 也称定态 方程。 第一章 量子力学基础知识 四、状态叠加原理 假设Ⅳ：若?1, ?2, … ?n为某一微观体系可能的状态，则由它们线性组合所得到的? 也是该体系可能存在的状态。 第一章 量子力学基础知识 1、物理量的确定值 若微观体系粒子的运动状态 是某个物理量算符 的本征态，则在该状态 时，力学量 有确定值，其值可由本征方程求得。 为该物理量得确定值 第一章 量子力学基础知识 2、物理量的平均值 若 不是 的本征函数，即体系处于某个任意状态，则在此状态，该物理量没有确定值，只能求平均值。 若 为归一化波函数，则： 平均值公式： 第一章 量子力学基础知识 五、保里（Pauli）原理 假设Ⅴ：在同一个原子轨道或分子轨道上，最多只能容纳两个电子，这两个电子的自旋状态必须相反。或者说两个自旋相同的电子不能占据同一轨道。 Pauli 第一章 量子力学基础知识 §1-3 一维势箱中粒子的 方程及其解 假设有一个沿一维空间运动的粒子，它的运动方向设为x方向，它的运动服势函数： 一、一维势箱模型 Ⅰ Ⅱ Ⅲ 第一章 量子力学基础知识 二、定态 的建立及其解 箱内： 定态 方程: 即: 第一章 量子力学基础知识 令: 二阶齐次方程 通解为： Sch方程为: 第一章 量子力学基础知识 根据边界条件确定方程的特解 边界条件为： 第一章 量子力学基础知识 因为 所以 一维势箱能级公式: 一维势箱波函数: 第一章 量子力学基础知识 根据归一化条件确定归一化系数 一维势箱波函数 第一章 量子力学基础知识 三、解的讨论 1、能级 A. 能量量子化 粒子的能量是不连续的，随n 不同，能量取一系列不连续的分立值。 三、实物微粒的波粒二象性 第一章 量子力学基础