第十八章其他含氮化合物.pptVIP

* * Chap.18 其他含氮化合物 授课教师：陈静蓉 18.1 硝基化合物 一、结构 -NO2：N，sp2杂化 - 二、物理性质 IR 脂肪族硝基化合物：1560cm-1，1390cm-1（2） 芳香族硝基化合物： 1530cm-1，1345cm-1（2） *-NO2与Ar共轭使吸收峰向低波数移动 2. 1HNMR -NO2为强吸电子基，使苯环上质子的化学位移向低场移动 三、化学性质 1. 还原反应 要得到伯胺： 强酸+Fe/Sn/Zn等 Na+乙醇 （一）芳香族硝基化合物 + 2. 芳环上亲核取代反应 芳环上的一个基团被一个亲核试剂取代，称为芳环上的亲核取代反应。 若某基团的邻、对位有吸电子基团时，芳香亲核取代反应易发生。硝基是一个强吸电子基团，在芳香亲核取代反应中能活化它的邻对位基团。 eg. 煮沸几天 不反应 ①NaHCO3溶液，130oC ②H3O+ ①NaHCO3溶液，100oC ②H3O+ ①NaHCO3溶液35oC ②H3O+ NO2能活化它的邻、对位基团 离去基团不仅限于卤原子 亲核试剂不仅限于OH- 说明： 180OC 反应机理：芳香环上的SN2反应 （加成—消除过程） 说明 （1）第一步是Nu-与底物的加成，生成Meisenheimer络合物 （2）络合物中，硝基通过共轭作用，使苯