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物理化学电子教案—第八章 第八章 电解质溶液 §8.0 电化学概论 电化学定义 电化学发展简史 电化学基本理论 电化学主要研究内容 电化学应用 §8.1 电解质溶液的导电机理和电解定律 电解池和原电池 电化学装置的电极命名 正极、负极 阴极、阳极 电极名称的对应关系 电极名称的对应关系表 电解质溶液 导体 电解质溶液的导电机理 结论 Faraday电解定律 荷电粒子基本单元的选取 Faraday电解定律的意义 Faraday电解定律的应用 §8.2 离子的电迁移率和迁移数 离子电迁移的规律: 离子的电迁移率和迁移数 离子迁移数的定义 2.界面移动法 3.电动势法 §8.3 电解质溶液的电导 电导、电导率、摩尔电导率 电导率的定义示意图 基本质点的选取 *电导的测定 电导池常数(cell constant) 电导率、摩尔电导率与浓度的关系 电导率与浓度的关系 摩尔电导率与浓度的关系 强电解质的 与 c 的关系 弱电解质的 与 c 的关系 离子独立移动定律和离子的摩尔电导率 离子独立移动定律和离子的摩尔电导率 电导测定的一些应用 §8.4 电解质的平均活度和平均活度因子 电解质的平均活度和平均活度因子 离子强度 §8.5 强电解质溶液理论简介 电解质化学势的表达式 强电解质溶解后全部变成离子 为简单起见,先考虑1-1价电解质,如HCl 定义: 离子平均活度(mean activity of ions) 离子平均活度因子(mean activity factor of ions) 离子平均质量摩尔浓度(mean molality of ions) 在电动势测定应用中,如果测得液接电势值,就可计算离子的迁移数。 以溶液界面两边都是相同的1-1价电解质为例, 由于HCl浓度不同所产生液接电势 的计算式为 已知 和 ,测定 ,就可得 和 的值(见下章) 电导、电导率、摩尔电导率 *电导的测定 电导率、摩尔电导率与浓度的关系 离子独立移动定律和离子的摩尔电导率 电导测定的一些应用 电导(electric conductance) 电导是电阻的倒数 电导 与导体的截面积成正比,与导体的长度成反比 电导的单位为 或 电导率(electrolytic conductivity) 因为 比例系数 称为电导率。 电导率相当于单位长度、单位截面积导体的电导 电导的单位是 或 电导率也就是电阻率的倒数: 电导率的定义 电导率的定义 摩尔电导率(molar conductivity) 在相距为单位距离的两个平行电导电极之间,放置含有1 mol电解质的溶液,这时溶液所具有的电导称为摩尔电导率 是含有1 mol电解质的溶液 的体积,单位为 , 是电解质溶液的浓度,单位为 。 摩尔电导率的位为 摩尔电导率示意图 摩尔电导率必须对应于溶液中含有1mol电解质,但对电解质基本质点的选取决定于研究需要。 例如,对 溶液,基本质点可选为 或 ,显然,在浓度相同时,含有1mol 溶液的摩尔电导率是含有1mol 溶液的2倍。即: 为了防止混淆,必要时在 后面要注明所取的基本质点。 几种类型的电导池: 电导池电极通常用两个平行的铂片制成,为了防止极化,一般在铂片上镀上铂黑,增加电极面积,以降低电流密度。 电导测定的装置 电导测定实际上测定的是电阻,常用的Wheatstone电桥如图所示 AB为均匀的滑线电阻, 为可变电阻,并联一个可变电容 以便调节与电导池实现阻抗平衡,M为放有待测溶液的电导池, 电阻待测 I 是频率1000Hz左右的高频交流电源,G为耳机或阴极示波器。 接通电源后,移动C点,使DGC线路中无电流通过,如用耳机则听到声音最小,这时D,C两点电位降相等,电桥达平衡。根据几个电阻之间关系就可求得待测溶液的电导。 电导池常数 单位是 因为两电极间距离 和镀有铂黑的电极面积 无法用实验测量,通常用已知电导率的KCl溶液注入电导池,测定电阻后得到 。然后用这个电导池测未知溶液的电导率。 强电解质溶液的电导率随着浓度的增加而升高。当浓度增加到一定程度后,解离度下降,离子运动速率降低,电导率也降低,如 和KOH溶液。 弱电解质溶液电导率随浓度变化不显著,因浓度增加使其电离度下降,粒子数目变化不大,如醋酸。 中性盐由于受饱和溶解度的限制
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