第三章有机化合物的同分异构现象.ppt

同分异构现象：化合物的分子式相同，分子的结构和性质不同的现象称为同分异构现象。同分异构体：具有同分异构现象的化合物称为同分异构体。构造异构：分子式相同，分子中原子相互连接的顺序不同称为构造异构。构造异构有四种类型。 3.1 构造异构现象 构造异构是分子式相同，分子中原子相互连接顺序和方式不同。它包括四种类型。 碳架（骨架）异构现象 官能团位置异构 官能团异构 互变异构 3.1.1 碳架（骨架）异构现象 分子中碳原子相互连接的顺序和方式不同，产生不同的碳链或碳环，称为碳架（骨架）异构。 3.1.2 官能团位置异构　　各类化合物可以看成是官能团取代相应烃中的氢原子的产物。官能团取代碳架异构体中的不同氢，形成了官能团位置异构。　 例1，丁烷有两个碳架异构体，可形成四个一元醇的异构体： 例2，碳环化合物也能形成官能团位置异构体。如甲酚有三个异构体： 例3，在多官能团化合物中，官能团位置异构体，还表现在官能团间相对位置，如溴代环已烯可有三个溴代环已烯异构体： 3.1.3 官能团异构　　分子式相同，构成官能团的原子连结顺序和方式不同，形成不同的官能团，可以形成不同类化合物，构成官能团异构体。 例1，分子式为C3H6的化合物，可以是丙烯CH2=CHCH3和环丙烷 两个化合物。　　  例2，分子式为C2H6O的化合物，可以是甲醚CH3OCH3和乙醇CH3CH2OH两个化合物。　　 例3，分子式为C2H4O的化合物，可以是乙醛CH3CHO、乙烯醇CH2=CH-OH和环氧乙烷三个化合物。 例4.分子式为C4H8O的化合物可以有醛、酮、烯醇、烯基醚、脂环醇和环氧烷烃等六类化合物。 如： 分子中原子数目越多，形成官能团异构体数目也越多。 3.1.4 互变异构　　在常温下，不同官能团异构体处于动态平衡之中，能很快的互相转变，称为互变异构。它是一种特殊的官能团异构。　　例1，酮与烯醇间互变异构： 例2，硝基烷烃与酸式硝基烃间互变异构 乙烷分子绕C—C σ 键旋转，产生无数个 构象异构体，其中有两个典型构象异构体，称为极限构象异 构体——重叠式（顺叠式）构象、交叉式（反叠式）构象。 构象的表示方法：锯架式、立体透视式和纽曼（Newman）投影式，其中扭曼投影式最重要。 a透视式 b 纽曼投影式：把乙烷分子模型的C—C键的一端对着观察者，另一端远离观察者，进行投影操作，两碳原子重合。前碳用 表示，后碳用 表示 丁烷分子也可以绕 C1—C2 和 C3—C4 σ键旋转产生 类似的构象。 相邻的两碳上的 C—H 键都处于反位交叉式，碳链 呈锯齿状排列： 分子构象的作用 构象影响分子间作用力等，因而影响化合物的性 质（如熔点）和反应机理。 注意： 　这里讨论是链烷烃的构象，在分析其他类化合物 构象时，在相邻碳原子上连有可形成氢键的基团 时，会改变优势构象。 例：CH2Cl—CH2OH的稳定构象是 因为氢键的能量远大于稳定构象的能量。 3.2.2 环烷烃的构象异构现象 1.环丙烷的构象 　 环丙烷是三个碳原子的环，只能是平面构象， 即它的构型。 2.环丁烷的构象 环丁烷有两种极限构象： 平面式构象：像环丙烷一样，不稳定，因为扭转张 力和“角张力”存在。 蝶式构象：能缓解扭转张力和角张力，呈蝶式构 象。 通过平面式构象，由一种蝶式翻转成为另一种蝶式 构象，处于动态平衡。蝶式是优势构象。 4.环己烷的构象 (1) 椅型和船型构象 　　 环己烷保持碳原子的109.5°键角，提出了椅型和船型构象。 椅型构象：C1、C2、C4、C5在一个平面上，C6和C3分别在平面的下方和平面的上方，很象椅脚和椅背，故称“椅型”。 在椅型构象中,从透视式和纽曼式中可以看到：相邻的两个碳上的 C—H 都是交叉式构象，非键合的氢间最近距离0.25 nm，大于0.24 nm（正常非键合氢之间的距离）。C原子的键角109.5°。无各种张力，是优势构象，在平衡构象中约占99.9%。 在船型构象中，船底上四个 C 中 C1 和 C2 ，C4 和 C5 是重叠构象，有扭转张力，船头和船尾上两个伸向船内的氢（旗杆键上氢）相距0.183nm，小于正常非键氢原子间距离(0.24nm)，有非键张力，它的能量比椅型高 30 kJ?mol-1。 (2)平伏键与直立