木素选择性-深度脱木素技术.pptVIP

脱木素选择性 木素脱除和碳水化合物降解而言 对于脱木素程度相同的情况下，对碳水化合物损害较少，认为是脱木素选择性高 或是对碳水化合物降解程度相同的情况下，木素脱除程度大，也被认为脱木素选择性高 深度脱木素 相对于传统制浆方法或工艺而言 在保证纸浆强度不再下降的情况下，更多的脱除木素，采用价格更高昂的环境更友好的漂白剂成本不变或提高不大 保护碳水化合物和提高木素脱除效率 碱法制浆脱木素反应 酚型α-芳基醚键和α-烷基醚键联接的碱化断裂 最容易断裂，氢氧化钠促进了酚盐结构的重排而消去了α-芳基和α-烷基取代物形成了亚甲基醌基结构； 非酚型的α-芳基醚键，非常稳定。 酚型β-芳基醚键的碱化断裂和硫化断裂 碱化断裂：酚型β-芳基醚键在烧碱法蒸煮时，由于其他反应是β-质子消除反应和β-甲醛消除反应，因此多数不能断裂，只有少量这种键在通过氢氧根对α-碳原子的亲核攻击形成环氧化合物时才有断裂； 硫化断裂：在硫酸盐法蒸煮时，由于ＨＳ－（或Ｓ２－）离子的电负性较ＯＨ－离子强，其亲核攻击能力也强，所以能顺利迅速形成环硫化合物进而使β-芳基醚键断裂。 非酚型β-芳基醚键的碱化断裂和硫化断裂。 碱化断裂 只有α-羟基的非酚型β-芳基醚键才能进行碱化断裂。 由于α-羟基在碱液中容易电离，形成的氧离子能攻击β位置的碳原子而形成环氧化合物。促使β-芳基醚键断裂。 硫化断裂 具有α-羰基的非酚型β-芳基醚键才能进行硫化断裂。 α-羰基能促使环硫化合物形成，从而使β-芳基醚键断裂。 芳基-烷基和烷基-烷基间C-C键的断裂 C-C键很稳定 不是碱法制浆中的主要反应 活性基团相连可能发生断裂 芳基-烷基醚键的断裂 甲氧基中甲基的脱除，对木素分子的变小，无关紧要，但它是碱法蒸煮中形成甲醇或甲硫醇的主要反应，生成的甲硫醇臭气的主要来源。 碱法制浆的缩合反应 影响木素的溶出的主要是C?-Aｒ的缩合反应 缩合反应和从亚甲基醌结构开始，当有足够的氢氧化钠或硫化钠时，进行的是脱木素反应；如碱不够，则产生缩合反应。 断裂的木素经缩合变成分子更大的木素，更加难以溶解。 Cβ－Cγ的缩合反应和酚型结构单元或断裂产物与甲醛的缩合反应，均多数在黑液中进行，对木素溶出影响不大。 碱法制浆碳水化合物降解 剥皮反应与碱性水解 剥皮反应 150℃ 纤维素末端基还原性造成的 可以通过化学方法缓解和避免 碱性水解 100℃ 无化学药剂可以缓解和避免 理论上可以通过降低蒸煮液碱浓、降低最高蒸煮温度和缩短蒸煮时间来缓解 木素脱除、碳水化合物降解 木素脱除速率： 碳水化合物链断裂： 传统制浆工艺特点及问题 主要特点： 木片和全部蒸煮液一开始就接触 全程采用蒸汽加热木片 全压喷放 主要问题： 碱分配不合理 前期碱浓度高，木素脱出少，与碳水化合物发生反应； 后期碱浓度不足，或增加总有效碱用量，恶性循环； 硫离子浓度不足，或增加硫化度及总有效碱用量； 脱木素选择性差 针叶木：卡伯值30（20高锰酸钾值） 阔叶木：卡伯值20 （14高锰酸钾值） 草类原料：卡伯值14 （10高锰酸钾值） 主要问题： 能量消耗大 全程蒸汽加热，蒸汽消耗量大； 全压喷放，闪蒸气量大，难以综合利用； 间歇蒸煮黑液浓度低，蒸发蒸汽消耗大。 最高蒸煮温度高 针叶木：171-175℃ 阔叶木：165-170 ℃ 草类原料：160-165 ℃ 碳水化合物降解严重，半纤维素保留率低； 纤维素：5% 半纤维素：75% 主要问题： 蒸煮液溶解木素和钠离子浓度高 残余木素脱除困难，卡伯值难以下降； ECF\TCF漂白成本居高不下，难以推广； 提高木素选择性的途径： 保护碳水化合物 提高脱木素速率 深度脱木素制浆技术由来与发展 1978年，瑞典皇家工业大学Hartler教授首次提出深度脱木素的概念。 纸浆的卡伯值比传统的硫酸盐浆卡伯值更低 不损害纸浆的强度 八十年代初，四个基本原则 余热与残碱利用的发现 脱木素选择性提高 纤维破外少 木素脱出多 深度脱木素制浆技术由来与发展 1990年，RDH投产，加拿大（1家）、美国（2家） 1997年，广东鼎丰 2008年，广西贺达 全球约30套 连续蒸煮——技术突破： 第一次是1958年发展了冷喷放技术，即向蒸煮器底部注入70~80°C稀黑液，使纸浆喷放时的温度降低到85°C左右，从而改善了纸浆的强度特性。 第二次是1962年研究成功的锅内高温逆流洗涤，大大提高了洗涤效率，简化了洗浆设备。 深度脱木素的四个基本原则 蒸煮过程中的碱液浓度尽量保持均匀，在初始脱木素阶段碱液浓度要较低,接近蒸煮终了时碱液浓度要较高； 保持蒸煮液中有较高的HS－浓度，特别是蒸煮初期和大量脱木素阶段开始时，保持较高的HS－浓度； 保持蒸煮液中较低的溶解木素和Na＋浓度，特别是在残余木素脱出阶段时木素降解产