开发讲义第二章 化工过程开发方法论 四节课.pptx

主要内容 第一节：两种典型的开发方法 第二节： 研究开发遵循的基本原则 ;学习要点; 自学指南;第一节 两种典型的开发方法;一、逐级经验放大法;2.研究步骤： 小试确定反应器形式 （结构变量） 小试确定反应器工艺条件 （操作变量） 逐级中试考察几何尺寸影响 （几何变量）;3. 基本特征 着眼于外部联系，不考虑内部规律 外部规律掩盖内部真相，对“放大效应”束手无策。 ? 着眼于综合研究，不进行过程分解 物理因素和化学因素交织在一起，容易导致判断失误。 ?人为地规定决策序列 结构变量 →操作变量 → 几何变量， 容易导致决策失误。;二、数学模型法;小试研究化学反应的规律 目的：了解反应的动力学和热力学特征，建立反应动力学模型（Reaction kinetic model）。 手段：在尽可能排除工程因素影响的条件下进行实验，强调实验数据的精确性。（不强求实验装置与工业装置的结构相似性！） ;小试研究化学反应的规律 ; 大型冷模实验研究传递过程的规律 目的：了解反应器的属性，即反应器结构、型式与传递规律间的关系，建立传递模型。 手段：在无反应条件下，用空气、水和砂石等模拟物流，研究热量、动量和质量的传递规律。（实验装置在结构和尺寸上尽可能与工业装置相似！）;大型冷模实验装置;大型冷模实验装置;大型冷模实验装置;综合反应和传递规律，建立对象的数学模型 目的：用数学模型预测大型反应器的性能，寻找优化条件。 利用中试检验数学模型的等效性 目的：修正数学模型，使之更符合实际。;3、数学模型法的特征;分解过程;简化过程;简化而不失真; 第二节：研究开发遵循的基本原则;反应工程理论→各类反应的特征;反应工程理论 →工程因素;反应工程理论的指导;热力学理论的指导;1、反应的自由能理论 ?G0 ; 反应偶合 当反应?G0 0而难以进行时，向系统中添加另一物质，使之与某产物进行反应，且反应的?G0 0，从而使总反应的?G0 0。 ;例：氧化铁还原为元素铁的反应 ⊿G0 （ 1000 K ）= 199.0 kJ/mol 反应难以进行。向系统中加入碳使该反应与???-氧燃烧反应偶合，即： ⊿G0 （ 1000 K ）= - 200.6 kJ/mol ;两反应偶合，总反应为：; 分步反应技术: 当反应 ?G0 0而难以进行时，采用分步反应方案。先生成一个中间产物，再继续反应得到目标产物。每步反应采取不同的条件，以确保其热力学可行性。;例: 甲烷 →甲醇 ;将反应分为两步： No 1：800℃反应生成中间产物CO No 2：250 ~ 390℃下CO与H2反应生成甲醇 每一步反应均在有利热力学条件下进行!; 反应分离一体化技术 利用对象的特点，采用合适的分离技术，使反应和分离同步进行，提高产物的平衡转化率。如：反应精馏和膜反应器。 ;研究目标： 寻求生产高浓度甲醛（用于生产聚甲醛）的方法 ;甲醛生产的传统工艺;传统工艺存在的问题: 问题1：有等摩尔的水生成，故甲醛产品的浓度低。（一般仅37～39%）。制备聚甲醛时，要求甲醛浓度必须达到55～57%方可使用。 问题2：甲醛精馏在高温下进行，故有副产物甲酸产生。因甲酸腐蚀设备，提高了对设备材质的要求并增加了设备投资。;传统工艺存在的问题: 问题3：甲醛浓缩的能耗大且副产大量稀甲醛（浓度7～10%），回收利用困难。 问题4：合成聚甲醛时甲醛的转化率仅65%左右。未反应的甲醛浓度为30%，也需浓缩后才能循环使用。;解决问题的新思路：;新工艺流程：;甲缩醛合成反应的特征： 可逆放热反应 产物甲缩醛的相对挥发度最大且沸点最低（42.3℃ ） 根据反应的特征，采用反应精馏技术合成甲缩醛。;反应精馏的优势： 利用并及时移走反应热提高平衡转化率 及时移走产物提高平衡转化率 同时完成产物的合成与分离 精馏的提浓作用降低了反应对原料浓度的要求。可直接用浓度为30%的稀甲醛作原料 ;新工艺的优点： 优点1：甲缩醛氧化所得甲醛与水的摩尔比为3，可直接 作为三聚甲醛的原料，不必浓缩。 优点2：甲缩醛合成在较低温度（44～80℃）下进行， 避免了甲酸生成，解决了设备腐蚀问题。 ;工业催化理论的指导;催化剂的特征 只加速热力学上可行的化学反应 只改变化学反应的速率不改变平衡位置 化学平衡常数的大小取决于反应温度和吉布斯自由能变。吉布斯自由能变化是状态函数，与过程无关。;通过改变反应历程和降低活化能改变反应速率 加