15碳负离子缩合反应.ppt

二、氨甲基化反应实例 一、克莱森缩合反应 二、混合酯缩合 3. 碳酸酯 实 例 剖 析 eg 3. 选用合适的原料合成 三、分子内酯缩合 －－－狄克曼(Dieckmann)酯缩合反应 2. 乙酰乙酸乙酯的α-碳的烷基化、酰基化 酮式（92.5%） 41oC/2.66bar mp -39oC 烯醇式（7.5%） 32oC/2.66bar 在极强碱的作用下，可以形成很不稳定的双负离子 C2H5ONa -C2H5OH Na+ CH3I 烃基化： 碱可用乙醇钠，也可用NaH, NaNH2, Ph3C-Na+等 *1. 羰基活性差，选用强一些碱作催化剂。 *2. 在合成上用来制备丙二酸酯或α-取代的丙二酸酯。 *1. 羰基活性差，选用强碱作催化剂。 *2. 在合成上，主要用于在α-C上引入苯甲酰基。 4. 苯甲酸酯 eg 1. 选用合适原料制备 HCOOEt + C6H5CH2COOEt EtONa 70% eg 2. 选用合适的原料制备 合成二 合成一 EtOOC-COOEt + C6H5CH2COOEt EtONa -CO 175oC + C6H5CH2COOEt EtONa 逆合成剖析： 合成： 二元酸酯若分子中的酯基被四个以上的碳原子隔开时，就发生分子中的酯缩合反应，形成五员环或更大环的酯，这种环化酯缩合反应称为