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一、芳烃的分类 * 第七章 芳烃 原指：从香精油、香树脂中获得的有香气的化合物。 却不加成，氧化 易发生取代 高度不饱和 区别于脂肪族 化合物?另归一类 特殊稳定性 特性 后来发现——都是苯及其衍生物 用分子轨道研究其结构 本质：平面环状结构，环上具有由4n+2个p电子 组成的电子环流 不含苯环，而且有上述结构特点和性质? 非苯芳烃 二、 单环芳烃的构造异构和命名 正丁苯 侧链异构 仲丁苯 异丁苯 叔丁苯 1　构造异构 　　分侧链异构和位置异构两种情况： 1,2,3-三甲苯 连三甲苯 位置异构 1,2,4-三甲苯 偏三甲苯 1,3,5-三甲苯 均三甲苯 1　命名 2.苯环上有两个或多个取代基 按下列顺序：COOH SO3H COOR CONH2 CN CHO COR OH NH2 OR R X NO2 先出现的取代基与苯一起作为新的母体，其它取代基 依次列出，尽量使取代基的位次之和最小： 当取代基结构复杂时 可将侧链作为母体， 苯环作为取代基来命名： 2-苯基丁烷 3-苯基丙烯 苯乙炔 1、价键理论： 2、共振论： 2-甲基-4-苯基戊烷 b. 多环芳烃或当侧链较复杂时， 也可以把苯环作为取代基： 2,3-二甲基-1-苯基-1-己烯 1,4-二乙烯苯 (对二乙烯苯） 对苯二乙烯 c.芳烃去掉一个氢原子剩下部分为芳基： 苯基 (Phenyl) (Ph） 苯甲基 (苄基) (Benzyl) ( Bz) 2-甲苯基 邻甲苯基 3-甲苯基间甲苯基 4-甲苯基对甲苯基 4.3 单环芳烃的物理性质 芳烃为液体或固体； 密度小于1； 有特殊气味、有毒； 不溶于水，易溶于有机溶剂。 在二取代苯之中，对位异构体对称性高、 结晶能大，熔点高； 因此可以利用结晶方法从邻间位异构体中 分离对位异构体。 4.4 单环芳烃的化学性质 1、取代反应 2、芳环上亲电取代反应机理 3、加成反应 4、氧化反应 5、聚合反应 4.4.1 取代反应 甲、卤化 乙、硝化 丙、磺化 丁、Friedel-Crafts 反应 戊、氯甲基化 1) 卤化反应 a．催化剂：FeCl3 、FeBr3 、AlCl3等 b．卤素活性：FClBrI c．芳烃活性：烷基苯苯卤代苯 芳烃与卤素作用生成卤代芳烃 d. 烷基苯和卤代苯的卤代物主要为邻对位异构体 邻氯甲苯和邻溴甲苯的空间效应 2) 硝化反应 芳烃与混酸作用，芳环上H原子被硝基取代生成硝基取代芳烃 a. 硝化剂：浓HNO3 + 浓H2SO4（简称混酸） b. 底物活性：烷基苯苯硝基苯 3) 磺化反应 芳烃与浓H2SO4作用，芳环上H原子被磺（酸）基-SO3H取代生成芳磺酸 a. 磺化剂： 浓H2SO4 或 发烟H2SO4 b. 底物活性：烷基苯苯苯磺酸 0℃ 43% 53% 4% 100℃ 13% 79% 8% 4) Friedel-Crafts 反应 在催化剂作用下，芳烃中芳环上氢原子被烷基或酰基取代的反应 b. 常用烷基化剂：卤代烃、烯烃（醇） c. 常用酰基化剂：酰卤、酸酐（酸） d. 芳环上不能连有强吸电基(-NO2、-CN、-COR、-SO2R) e. 烷基化对吸电基更敏感 a. 常用催化剂：AlCL3、FeCl3、ZnCl2、(HF、BF3、H2SO4) f. 烷基化时易发生多烷基化、可逆、重排反应 g. 酰基化不可逆，产物单一 5) 氯甲基化反应 在无水ZnCl2存在下，芳烃与甲醛及HCl作用，芳环上氢原子被氯甲基（—CH2Cl）取代 与烷基化反应相似，芳环上不能连有强吸电基。实际操作中可以用多聚或三聚甲醛代替甲醛 —CH2Cl 可以方便的转化为—CH3、—CH2OH、—CH2CN、 —CH2COOH、—CH2N(CH3) 2 4.4.2 苯环上亲电取代反应机理 甲、硝化 乙、卤化 丙、磺化 丁、 烷基化和酰基化 戊、氯甲基化 π-络合物 σ-络合物 取代苯 甲、硝化反应机理 乙、卤化反应机理 丙、磺化反应机理 丁、烷基化和酰基化机理 戊、氯甲基化机理 4.4.3 加成反应 甲、加氢 乙、加氯 六六六有多少种立体异构体？ 8种 4.4.4 氧化反应 顺丁烯二酸酐（顺酐） 目前工业上常采用丁烯或丁烷催化氧化法制