中药化学 第五章 香豆素和苯丙素.pptVIP

第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 二、香豆素的理化性质 三、香豆素的分离方法 四、香豆素的结构研究 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 ㈠简单香豆素类 ㈡呋喃香豆素类(线型和角型) ㈢吡喃香豆素类(线型和角型) ㈣其他香豆素类 （一）简单香豆素类 指仅在苯环上有取代基，且7位羟基未与6、8位取代基成环的香豆素。 多数在7-位有含氧基团取代。 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 ㈠简单香豆素类 ㈡呋喃香豆素类( 线型和角型) ㈢吡喃香豆素类(线型和角型) ㈣其他香豆素类 （二）呋喃香豆素(furanocoumarins) 呋喃香豆素是香豆素苯环上6（或8）位取代的异戊烯基与7位酚羟基缩合成呋喃环。 根据骈合的位置分为线型（6，7环合）与角型（7，8环合）。 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 ㈠简单香豆素类 ㈡呋喃香豆素类(线型和角型) ㈢吡喃香豆素类(线型和角型) ㈣其他香豆素类 （三）吡喃香豆素(pyranocoumarins) 吡喃香豆素是香豆素苯环上6（或8）位取代的异戊烯基和7位羟基环合形成吡喃环。 根据骈合的位置分为线型（6，7环合）与角型（7，8环合）。 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 ㈠简单香豆素类 ㈡呋喃香豆素类(线型和角型) ㈢吡喃香豆素类(线型和角型) ㈣其他香豆素类 （四）其他香豆素 主要指α-吡喃酮环上有取代的香豆素和香豆素的二聚体、三聚体等。此外还有异香豆素。 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 二、香豆素的理化性质 三、香豆素的分离方法 四、香豆素的结构研究 （一）性状 天然游离的香豆素多为完好的结晶，分子量小的多具香味，有挥发性和升华性。成苷后则无挥发性和升华性。紫外照下显蓝、紫色荧光。 （二）溶解性 游离香豆素难溶于冷水，可溶于沸水，易溶于苯、乙醇、等有机溶剂。香豆素苷能溶于水、甲醇、乙醇，难溶于乙醚等极性小的有机溶剂。 （四）內酯的碱水解 香豆素具有内酯结构，与稀碱液作用可水解开环，形成水溶性的顺式邻羟基桂皮酸盐。酸化，又可立即环合形成脂溶性香豆素而析出。 但如果与碱加热时间过长，开环产物顺式邻羟基桂皮酸盐则异构化为反式邻羟基桂皮酸盐，再酸化也无法环合为内酯。 （五）颜色反应 1、异羟肟酸铁反应 适用范围：香豆素类（內酯结构） 反应条件: 内酯在碱性条件下开环与盐酸羟胺缩合，在酸性条件下，与Fe3+络合显红色 3、 Gibb’s反应及Emerson反应 试剂： Gibb’s：2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺 Emerson：4-氨基安替比林和铁氰化钾 在弱碱性条件下与酚羟基对位活泼氢缩合 6位无取代基的香豆素均为阳性反应 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 二、香豆素的理化性质 三、香豆素的提取分离 四、香豆素的结构研究 三、香豆素的提取与分离 （一）香豆素类的提取： 1、溶剂法 常用乙醚等提取游离香豆素；用甲醇、乙醇或水提取香豆素苷类。 2、碱溶酸沉法 利用香豆素类具有内酯结构，溶于稀碱溶液，碱溶液酸化，则香豆素类成分即可析出。 3、水蒸气蒸馏法 小分子的香豆素具有挥发性，可采用水蒸气蒸馏法提取和分离。 (一）提取 （二）香豆素类的分离 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 二、香豆素的理化性质 三、香豆素的提取分离 四、香豆素的结构研究 （一）IR光谱 （二）UV光谱 未取代的香豆素在274nm，311nm有最大吸收 7位有含氧取代基，在217nm和315—325nm有强吸收。 含酚羟基的香豆素类，在碱性溶液中吸收峰显著红移，吸收有所增强。 （三）NMR谱 最具特征：3，4位无取代基，H-3和H-4构 成AB系统，一组dd峰，有较大偶合常（9.5HZ） 定义 是一类由两分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物。 多数游离存在，少数以苷的形式存在。广泛存在于植物的木质部和树脂中。 生物活性： 保肝——五味子酯甲、乙、丙、丁