铝电解的电极过程.pptVIP

阴极过程 一些事实： 冰晶石-氧化铝熔体中，Na+是唯一存在的阳离子，并是电流的主要承载离子。 Al3+并不存在于电解质中，而是以AlF63-和AlF4-的离子形式存在。 阴极过程 水溶液中部分离子的标准电极电位，298K 槽电压 电解槽槽电压的构成 槽电压组成-炭阳极 槽电压组成-惰性阳极 电解中的法拉第定律 电化学当量 Al:0.335 g·Ah 电流效率 副反应 其它离子的共沉积 漏电 短路 阳极效应 与反应容器的反应 电解中的法拉第定律 例. 计算300kA电解槽24小时理论产铝量，如果实际产铝量为2200kg，电流效率是多少？ 电解中的能量消耗 电能消耗(EC) 思考题 请结合铝电解电极过程的本质探讨铝电解节能的途径。 惰性阳极相对于活性阳极而言，能否节能？ 降低电能消耗的途径 降低槽电压 提高电流效率 电流效率和槽电压对能耗的影响 del U = -(U/CE) del CE For a cell at 4.2V and 95%CEdel U = - (4.2/95) del CEi.e. del U = - 0.0442 del CEFor energy saving, 100mV is equivalent to 2.2%CE. 铝电解中的电极过程 Electrochemistry of Aluminum Electrolysis 高炳亮 内容 铝电解概述 阳极过程 碳阳极上发生的电化学反应 惰性阳极上发生的电化学反应 湿润性 阳极效应 阴极过程 概述 Source: U.S Energy Requirements for Aluminum Production: Historical Perspective, Theoretical Limits and New Opportunities, U.S Department of Energy. 铝工业流程图 概述 冰晶石-氧化铝熔盐电解法（Hall-Heroult 法） 电解质：Na3AlF6-AlF3-CaF2 原料：Al2O3 阳极：炭 阴极：液态铝 操作温度：940-1000oC 电解槽电压：4.0-4.5V 电流效率：90-95% 电能消耗：14-17 kWh/kg Al 概述 Carbon anodes Anode reaction: Al2O2F62-+2F- +C → CO2+2AlF4- +4e- Al2O2F42-+4F- +C → CO2+2AlF4- +4e- Cathode reaction: AlF63- + 3e- → Al + 6F- AlF4- + 3e- → Al + 4F- Overall reaction: 1/2Al2O3(s)+3/4C(s) → Al(l)+3/4CO2(g) Inert anodes: overall reaction Al2O3 (s) → 2 Al (l) + 3/2O2 (g) Current efficiency: named as C Cell Voltage: named as V V= cell reaction + overvoltage + bath + cathode + anode + connectors 炭阳极 Fig. A schematic diagram depicting the anodic generation of CO2 gas bubbles and the recombination with dissolved metal originating from cathode Source: W.E.Haupin. Current Efficiency. Production of Aluminium and Alumina, ed. A.R. Burkin (New York: Wileysons, 1987), pp. 134-149. 炭阳极 1. 炭阳极上的电化学反应 阳极反应的理论计算-分解电压 例: Al2O3+1.5C=2Al+1.5CO2 ?G=-675.7kJ/mol 炭阳极 炭阳极上，冰晶石-氧化铝熔盐电解中几种可能的电化学反应 炭阳极 炭阳极上，Na3AlF6-Al2O3熔盐体系中的电化学反应与析出电位（1273K） 炭阳极 冰晶石-氧化铝熔盐电解的循环伏安图 铝电解中的电极过程-炭阳极 炭阳极上，电极反应与电流峰值的对应关系 P1 P2 P3 P4 P5 P6 电流峰 电极反应 铝电解中的电极过程-炭阳极 阳极反应的控制步骤 i0.02A/cm2 化学反应和扩散联合控制 0.02i1.5 A/cm2 化学反应所控制 1.5iccd 扩散控制 铝电解中的电极过程-