多元校正-分光光度法同时测定混合色素.ppt

同济大学化 学系 * * 多元校正-分光光度法同时测定混合色素 数 学 原 理 实验内容与数据处理 文献及实验报告 实验评定与奖励 数 学 原 理 Vector 向量/矢量 Matrix 矩阵 Rank 秩 Number of component 组分数 Linearly independent/dependent 数学原理- Concept 数学原理-基本概念 向量：n个有顺序的数a1, a2,…, an组成的数组α。 k1α1+ k2α2+ …+ kmαm=0 行向量：αt＝（a1, a2,…, an）；列向量α 。 α1 =( 1 2 3 4 5 6 ) α2 =( 6 5 4 3 2 1 ) α3 =( 1 1 1 1 1 1 ) α1+α 2－７α3 =0 线性组合：γ＝k1α+ k2β。 就称γ为α，β的线性组合 数学原理-基本概念 矩阵的秩：对于A(m×n), 其秩是A中 最大线性无关的行数（或列数）。 秩＝组分数？ 秩为几？三种组分，吸收光谱各不相同(s1, s2 ,s3) 6组溶液，各组分浓度不同 吸光度矩阵 A(20×6) Rank =Number of Eigenvalue 数学原理－多组分混合液 矩阵运算 A=KC 矩阵 行数 列数 A nw ns K nw nc C nc ns 比耳定律： A=kc 设组分数：nc＝3 波长数 ：nw＝15/301 溶液数 ：ns＝6 配制一组标准混合溶液 ns=6 胭脂红、日落黄、柠檬黄 nc=3 即已知[C] 可测得[A] 多元线性回归MLR求光谱阵K 数 学 原 理 实验内容与数据处理 文献及实验报告 实验评定与奖励 实验内容与数据处理 实验内容与数据处理 完成标准溶液组成表 配制溶液并测量 数据处理 数据误差分析 分别用上722/Agileng8453测量 有对比才有真相 实验内容 配制溶液并测量 6份标样[A] 3份未知样[A]未知 波长范围390-540nm手动法 Agileng8453 300-600nm 完成标准溶液组成表 [C]矩阵 线性不相关性 模拟实验 吸光度A的范围0.1-1.0 Agilent8453 A2 实验内容 V/ml No. 1 2 3 4 5 6 胭脂红 0.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 日落黄 6.00 8.00 10.00 0.00 2.00 4.00 柠檬黄 10.00 4.00 2.00 8.00 6.00 0.00 体积设计表，有学问 1 加和 16 14 16 14 16 14 2 水平数 可看做6个 3 水平取值差距大 特点分析 数据处理—主成分分析（PCA） A矩阵，秩为3 无误差时3个不为0的特征值 存在误差时3个较大的特征值 其余特征值对应于实验误差 残余标准偏差RSD越小 吸光度测量的误差越小 RSD范围:722 0.0015 优秀 0.0025 好 0.0040 通过 0.0040-0.0060 较差 0.006 重做后会更准 主成分分析—结果 RSD范围:Agileng 0.0002 Correct ～0.001 Acceptable ～0.003 Some mistakes 0.006 Error 目前记录 0.00081 主成分(因子)分析 RSD为什么约小越好？ 到底什么含义？ 为什么要提走3个主成分 剩下的？ 推出通俗版，民以食为天 主成分分析—通俗版 3-1=2 3-1-1=1 主成分分析—通俗版 3-1-1-1=0 真的一无所有吗？ 这是啥眼神？ 三种米外，怎么有绿豆？ RSD(3)肯定大！ 主成分分析—通俗版 残余标准偏差RSD越小 吸光度测量的误差越小 三食用色素，类似吧？ 脑筋急转弯， 米可以手工分， 三种食用色素溶液，怎么分？ 数据处理—交叉验证（CV） Leave one out 留一检验法 检验溶液配制的准确度 误差范围: 0.5％ 优秀 1.0％ 好 2.0％ 通过 2.0％-5.0％ 较差 5.0％ 错在哪呢？ 人人都爱高科技 数 据 处 理 (1)用实验室提供的 muticom.EXE (2)自己处理