第五章 脂环烃.pptVIP

有机 化 学 上页 下页 返回 回主目录 第六章 脂环烃 一、脂环烃的分类和命名 二、脂环烃的化学性质 三、环的结构和稳定性 主要内容 §5—1 脂环烃的分类和命名 一、分类 　 1.饱和脂环烃 环烷烃 如： 不饱和脂环烃 环烯烃　如：　　 　　　　　　　 环炔烃 2.环的大小： 小环（３～４元）； 普通环（５～７元）； 中环（８～１２元） 大环（十二碳以上）。 3.环的多少： 单环； 多环（桥环，螺环） 二、命名 1．环烷烃的命名 （1）找主体：根据分之中成环碳原子数目，称为环某烷。 （2）将环编号：取代基的位置最小；有选择时，较小基团优先 1，1—二甲基环已烷 1—甲基—2—异丙基环已烷 ２.环烯烃的命名 （1）找主体：根据分之中成环碳原子数目，称为环某烯。 （2）将环编号：先使双键位置最小；若双健位置相同，则取代基的位置最小；有选择时，较小基团优先． （３）单环单烯不用标双键位置，其它则标明位置． 环戊烯 １－甲基环戊烯 ３，４－二 甲基环己烯 １，３－环戊烯 ２－甲基－１，３环己二烯 3.多环烃的命名 （１）桥环命名 两个以上的碳环，共用两个或2个以上碳原子的碳 环化合物，叫做桥环化合物． 桥路 ①. 找主体：按桥环化合物中碳原子总数叫“ 某烷 ” ；加上词头“双环”、 “叁环”等；把组成各“桥”的碳原子个数按由多到少的顺序写在“双环”与“ 某烷 ”之间的方括号中，并用“.”隔开。即：双环[X.X.X]某烷。 ②、编号：从一个桥头开始，经最长桥路到另一桥头，再经次长桥路回到原桥头，然后才是最短桥路。 　③、在不违反桥环编号原则的前提下，使 (官能团)双键或取代基的位置尽可能的小。 双环[3.2.1]- -辛烯 2-甲基 6 （2）螺环命名 两个碳环共用一个碳原子的脂环烃叫螺环化合物。 共用的碳原子叫螺原子 ①按成环碳原子总数叫“某烷”或“某烯”。加上词头“螺”，把连在螺原子上的两个环上的碳原子数按由少到多的顺序，写在“螺”与“某烷”之间的方括号内。螺[x.x]某烷（某烯） ②先从与螺原子相邻的碳开始，经最小环，并通过螺原子后，再编大环。即“先编小环，后编大环”。 ③、在不违反桥环编号原则的前提下，使 (官能团)双键或取代基的位置尽可能的小。 10-甲基-螺[4.5]癸-6-烯 练习： 5-甲基-6-氯双环[2.2.1]-2-庚烯 6-甲基-4-氯双环[2.4]庚烷 4. 顺反异构的命名 顺-1,3-二甲基环丁烷 反-1,4-二甲基环己烷 § 5—2 脂环烃的化学性质 一、 环戊烷，环已烷与烷烃相同——自由基取代反应 二、 环烯烃与烯烃相同——加成、氧化、双烯聚合。 所有环烷烃，不能使KMnO4褪色。 （热浓HNO3) ? O3 ? Zn-H2O 三、小环烷烃的特性反应—开环加成反应 1. 催化加氢： 120~2000C 2. 加卤素(X2) : 用Br2/CCl4区别环丙烷、环丁烷和其它烷烃。 3.加HX 取代环烷烃与HX加成时，产物符合马氏规则。环的断键部位总是从含氢最少的碳与含氢最多的碳间断开。 § 5—3 环烷烃的结构 一、 环丙烷的结构与张力学说 1．环丙烷的结构 1° 饱和烃，C为sp3杂化,键角为109.5° 2° 三碳环，成环碳原子应共平面，内角为60° （两者自相矛盾 ） 现代物理方法测定，环丙烷分子中：键角 C-C-C = 105.5°; H-C-H =114°。 所以环丙烷分子中碳原子之间的sp3杂化轨道是以弯曲键（香 蕉键）相互交盖的。 由图可见，环丙烷分子中存在着较 大的张力（角张力和扭转张力）， 是一个有张力环，所以易开环，所 以易开环，发生加成反应。 2.张力学说 在环丙烷分子中，电子云的重叠不能沿着sp3轨道轴对 称重叠，只能偏离键轴一定的角度以弯曲键侧面重叠，形 成弯曲键（香蕉键），其键角为 105.5°，因键角要从 109.5°压缩到105.5°，故环有一定的张力（角张力）。 另外环丙烷分子中还存在着另一种张力——扭转张力 （由于环中三个碳位于同一平面，相邻的C-H键互相处于 重叠式构象，有旋转成交叉式的趋向，这样的张力称为