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锂离子电池负极材料 王丰超 新疆维吾尔自治区特种设备检验研究院 新疆乌鲁木齐 830011 摘要：锂离子电池的碳类负极材料虽已商品化，但仍还存在一些难以克服 的弱点。寻找性能更为优良的非碳负极材料仍然是锂离子电池研究的重要课题。 本文综述了在锂离子电池中已实际使用的碳素类负极材料的特点和研究进展情 况，介绍了传统的碳类负极材料以及正在探索中的锂离子电池非碳负极材料。 关键字：锂离子电池；负极材料 中图分类号：U262文献标识码：A 锂离子电池负极是由负极活性物质碳或非碳材料、添加剂和粘合剂混合制成 糊状胶合剂均匀涂抹在铜箔两侧，经干燥、滚压而成。成功地制成锂离子电池的 关键在于能制备出可逆地脱嵌锂离子的负极材料。 　 一般来说，好的负极材料应遵循以下原则：比能量高；比表面积小 2 3 (10m/g)，真密度高(2.0g/cm)；充放电反应可逆性好；相对锂电极的电极电 位低；嵌锂过程中尺寸和机械稳定性好；与电解液和粘结剂的兼容性好；在空 气中稳定存在且无毒副作用；最好是资源丰富，价格低廉。 锂离子电池负极材料按照反应机理，可以分为三大类：第一类基于嵌入式 反应机理利用嵌入式反应机理的材料比如大家熟知的石墨类负极材料 （如石墨、 软碳、硬碳等）和 Li Ti O (LTO)。得益于嵌入式反应机理，他们都具有优异的 4 5 12 循环性和倍率性能，但同样也受制于该反应机理，导致这两种材料的储锂容量 都不高。第二类基于合金化反应机理，比如研究得较多的Sn基和 Si基合金。第 三类是异相反应机理，主要是几年前研究得比较热的过渡金属氧化物。 1碳类负极材料 （1）石墨 石墨材料导电性能好，结晶度高，层状结构良好，适合锂的嵌入与脱嵌， 易形成锂-石墨层间化合物 Li-GIC，充放电比容量可以达到300mAh/g 以上，其 充放电效率在 90％以上，不可逆容量低于 50mAh/ g。锂在0~0.25V左右在石墨 中发生脱嵌反应，具有良好的充放电电位平台，可与提供锂离子的正极材料 LiMnO ，LiNiO ，LiCoO 等匹配，制成的电池平均输出电压较高，是 目前锂离 2 4 2 2 子电池中应用最多的负极材料。 （2）软碳 软碳就是 石墨化碳，是指在 2500℃以上的高温下能石墨化的无定形碳。 软碳的晶面间距(d002)大，结晶度低，晶粒尺寸小，与电解液的相容性较好。常 见的软碳有焦炭焦、针状焦、碳纤维、石墨化中间相碳微珠 （MCMB）等。热处理温 度达到石墨化温度后，材料具有较高的石墨化程度。研究发现，软碳负极材料具 有低而平稳的充放电电位平台，充放电容量大且效率高、循环性能好的优点。 （3）硬碳 硬碳与软碳相反，是指很难石墨化的碳，是高分子聚合物的热解碳，这类 碳在 2500℃以上的高温也很难石墨化。常见的硬碳有有机聚合物热解碳 (PVA、PVC、PVDF、PAN等)、碳黑(乙炔黑)、树脂碳 (酚醛树脂、环氧树脂、聚糠醇 PFA-C等)。 万方数据 研究发现，硬碳材料具有很高的可逆比容量，一般为 500--700mAH。低或非 石墨化的硬碳也可作为动力型锂离子电池的负极材料，硬碳结构稳定且充放电 循环寿命长，且碳锂电位能够高于 0.2V，安全性能更好。可以克服石墨化炭因 充电成锂化石墨反应活性性高，短时间内会引起严重放热，而产生爆炸的危险。 　　硬碳存在放电电压随容量的变化而变化较大,且首次充放电