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* 检测器灵敏度比较 检测器 气相色谱原理与技术 * 噪音和漂移 噪音：由于各种原因引起的基线波动 漂移：基线随时间单方面的缓慢变化 检测器性能指标 气相色谱原理与技术 * 浓度型(TCD) : mV ml/mg; A ml/mg 质量型(FID): mV s/g; A s/g 灵敏度Sensitivity 单位浓度（或质量）的物质通过检测器时所产生信号的大小。 气相色谱原理与技术 （响应值变化） （物质的量变化） 检测器性能指标 * 线性范围 Linear range 指检测器信号与样品浓度（或量）之间成正比关系的范围 检测限和线性范围 检测限 Detection Limit 时该方法可以检测的最低浓度或量 ⊿R =3N（3倍噪音）时 ⊿Q =D 气相色谱原理与技术 检测器性能指标 相对响应值 relative response factors * 是指某一组分与相同量的参比物质响应值之比 S = As/Qs Ai/Qi 式中，Ai ，As 分别为组分和参比物质的锋面积； Qi ，Qs 分别为组分和参比物质的量。 通常要准确定量，必须用S值，且此值越稳定越好。 气相色谱原理与技术 检测器性能指标 * GC分析条件的选择 1) 色谱柱,固定液 (相似相容原则) 2) 汽化温度 (高于柱温5-10?C) 3) 柱温 恒定温度：稍高于沸点 程序升温 4) 载气流量 5) 进样量 气相色谱原理与技术 GC分析技术 * GC定性分析 保留时间定性（已知物对照法） 在相同色谱条件下，未知物的保留时间与标准物质相同时，可以初步认为是同一物质。 改变色谱条件（分离柱、流动相、柱温等） 在样品中添加标准物质 为了提高定性分析的可靠性，可以： 定性分析 气相色谱原理与技术 * 保留指数（I）定性 以正构烷烃为参考标准，某一未知组分的保留行为用两个相邻的标准物质（正构烷烃）来标定： 正构烷烃：I = 100 n n为碳原子数 其他物质保留指数计算式 n为参考正构烷烃的碳原子数 IA与文献值对照定性。 定性分析 气相色谱原理与技术 * 与其他仪器联用定性 将具有定性能力的分析仪器如红外（IR）、核磁（NMR）、质谱（MS）、原子光谱（AAS、AES等仪器）作为色谱仪的检测器获得比较准确的定性信息。 由于保留值（保留时间、保留指数等）定性受温度影响，因此应严格控制温度； 当两个化合物的保留值相同或相近时，容易出现错判。 定性分析 气相色谱原理与技术 * GC定量分析 定量依据：被测物质的量与色谱峰面积（或峰高）成正比 校正因子 fi 绝对校正因子 绝对校正因子受实验条件的影响，定量分析时必须与实际样品在相同条件下测定标准物质的校正因子。 fi：定量校正因子 Ai：峰面积 Wi：被测物质的量 定量分析 气相色谱原理与技术 * 相对校正因子只与检测器类型有关，与色谱条件无关。 常用的标准物质S有：苯（TCD）和庚烷（FID）等。 fi? 指某物质 i 与一选择的标准物质 s的 绝对校正因子之比。 气相色谱原理与技术 定量分析 相对校正因子 * 1. 归一化法 流出色谱柱组分的总量： X组分所占的百分含量: 归一化法是将所有组分的峰面积 Ai 分别乘以它们的相对校正因子后求和，即所谓“归一” 定量分析 气相色谱原理与技术 前提条件是样品中所有成分都能从色谱柱上洗脱，并能被检测器检测（出峰）。 * 2. 外标法 将某组分的峰面积与该组分标准峰面积直接比较定量。 或采用标准曲线法定量： 优点：不做校正因子, 不必全出峰 缺点：实验条件影响较大 A C Ax Cx 气相色谱原理与技术 定量分析 * 3. 内标法 比较标准物质和被测组分的峰面积，从而确定被测组分的浓度。 由于标准物质和被测组分处在同一基体中，因此可以消除基体带来的干扰。而且当仪器参数和洗脱条件发生非人为的变化时，标准物质和样品组分都会受到同样影响，这样消除了系统误差。 或 ? ? 定量分析 气相色谱原理与技术 * 内标物应满足的要求： 在所给定的色谱条件下具有一定的化学稳定性； 在接近所测定物质的保留时间内洗脱下来； 与两个相邻峰达到基线分离； 物质特有的校正因子应为已知的或者可测定； 与待测组分有相近的浓度和类似的保留行为； 具有较高的纯度。 定量分析 气相色谱原理与技术 * 定量分析 气相色谱原理与技术 无水乙醇79.37克，无水甲醇0.2572克，混匀待用。测得数据： 水：h=4.60c