两相平衡范特霍夫方程的应用-大学化学.pdf

70 Univ. Chem. 2018, 33 (3), 70−73 •师生笔谈• doi: 10.3866/PKU.DXHX201711022 两相平衡范特霍夫方程的应用 1 2,* 范森 ，朱元海 1 东北石油大学石油工程学院，黑龙江 大庆 163318 2 东北石油大学化学化工学院，黑龙江 大庆 163318 摘要：应用相平衡常数讨论了范特霍夫方程在简化一些两相平衡热力学公式推导时的应用。 关键词：范特霍夫方程；相平衡常数；热力学公式推导 中图分类号：G642；O642 Application of Van’t Hoff Equation to Phase Equilibrium FAN Sen1, ZHU Yuanhai2,* 1 College of Petroleum Engineering, Northeast Petroleum University, Daqing 163318, Heilongjiang Province, P. R. China. 2 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northeast Petroleum University, Daqing 163318, Heilongjiang Province, P. R. China. Abstract: The applications of Vant Hoff equation of phase equilibrium, a special case of chemical equilibrium, in simplifying the deduction of some relevant thermodynamic equations are discussed in the paper. Key Words: Van’t Hoff equation; Phase equilibrium constant; Deduction of thermodynamic equations 物理化学中存在一类与两相平衡相关的热力学公式，诸如克劳修斯-克拉佩龙方程，沸点升高和 凝固点下降公式，吸附热和溶解热公式等，尽管这些公式形式上不尽相同，但物理实质其实是一样 的。常见教材受限于教学内容对这些公式的推导都是逐一进行，篇幅冗长，过程繁复[1,2] 。两相平衡 通用关系式覆盖面宽[3] ，有理论价值，但无论是论证过程和公式形式都较复杂，难以在教学中推广。 把相平衡作为化学平衡的特例处理可有效简化一些两相平衡关系式的推导[4,5] ，该方法最有价值的应 该是范特霍夫方程的应用，但远没有在各物理化学教材中推广。本文介绍范特霍夫方程对相平衡的 应用实例，希望对物理化学教学有所帮助。 1 相平衡常数 把物质B 在两相间转移关系表示为B() B() 。达到平衡时物质B 在两相的化学势相等，这 与单一物种间相互转化的化学平衡条件是一样的。若把相平衡看成化学平衡的特例，则标准相平衡 常数可表示为：  aB () K (T ) (1) aB () a B a = p /p  p B p  式中 为物质 的活度。对理想气体， ， 为 的分压， 是标准态压力；对于理想稀 B B B B 收稿：2017-11-13 ；录用：2017-12-19 ；网络发表：2017-12-22 *通讯作者，Email: yuanhaizhu@163.com No.3 doi: 10.3866/PKU.DXHX201711022 71 a = x a = x A 溶液溶质， B B ；对于稀溶液溶