第八章超强吸水高分子材料.pptVIP

第八章 吸附性高分子材料 主要内容 定义 分类 制备 性能 应用 定义 吸附性材料主要指那些对某些特定离子或分子有选择性亲和作用使两者之间发生暂时或永久性结合，进而发生各种功效的材料。 分类 根据性质和用途，可以分为： 非离子型吸附树脂（有疏水结构，吸附有机小分子） 高吸水树脂（骨架上含亲水基团，如：-OH,-COOH等） 高分子螯合剂（分子骨架含N,S,P,S,可与金属形成配位键，吸附金属离子） 离子交换树脂（带阴，阳离子基团，吸附有机，无机离子） 依据树脂骨架结构不同，吸附性高分子材料可分为： 微孔型（凝胶型） 一定交联度 干燥状态下树脂内的微孔很小，需在溶胀 状态下使用（此时孔径2-4nm） 大孔型 树脂内部有永久微孔；不需溶胀的状态也 可使用 制备 非离子型吸附树脂 应用举例 （1）有机物的分离 由于吸附树脂具有巨大的比表面，不同的吸附树 脂有不同的极性，所以可用来分离有机物。例如，含 酚废水中酚的提取，有机溶液的脱色等等。 （2）在制酒工业中的应用 酒中的高级脂肪酸脂易溶于乙醇而不溶于水，因 此当制备低度白酒时，需向高度酒中加水稀释。随着 高级脂肪酸脂类溶解度的降低，容易析出而呈浑浊现 象，影响酒的外观。吸附树脂可选择性地吸附酒中分 子较大或极性较强的物质，较小或极性较弱的分子不 被吸附而存留。如油酸乙酯和亚油酸乙酯等分子较大的物质被吸附，而已酸乙酯、乙酸乙 酯、乳酸乙酯等相对分子质量较小的香味物质不被吸 附而存留，达到分离、纯化的目的。 离子交换树脂 阳离子交换树脂具有酸性基团，这种树脂的化学性质很稳定，具有耐强酸、强碱、氧化剂和还原剂的性质，因此应用非常广泛。 根据活性基团离解出H+能力的大小不同，阳离子交换树脂分为强酸性和弱酸性两种。 强酸性阳离子交换树脂，常用R-SO3H表示(R表示树脂的骨架) 弱酸性阳离子交换树脂，常用R-COOH表示。 强酸性阳离子交换树脂应用较广泛，（酸、中、碱介质均可用） 弱酸性阳离子交换树脂的H+不易电离，所以在酸性溶液中不能应用，但它的选择性较高而且易于洗脱，可用酸洗脱。 阳离子交换树脂制备方法 苯乙烯与少量二乙烯基苯共聚，可得到交联聚苯乙烯： 阴离子交换树脂与阳离子交换树脂具有同样的有机骨架，只是所联的活性基团为碱性基团。 阴离子交换树脂的化学稳定性及耐热性能都不如阳离子交换树脂稳定。 阴离子交换树脂（高分子碱催化剂）分类 季胺(-N(CH3)3) 强碱性阴离子交换树脂 伯胺基(-NH2)、仲胺基(-NHCH3)和叔胺基(-N(CH3)2)弱碱性阴离子交换树脂 水化后分别形成R-NH3OH、R-NH2CH3OH、R-NH(CH3)2OH 和R-N(CH3)3OH等氢氧型阴离子交换树脂 阴离子交换树脂 在交联苯乙烯分子中的苯环上引入季铵碱基，则得到 阴离子交换树脂： 水处理——重水软化，污水去重金属离子，海水脱盐，无离子水的制备 已知阳离子交换树脂对下列离子的亲和力顺序为Li +Na +Ca 2+Fe 3+，将离子交换树脂装在玻璃柱中， 用一定pH的水溶液淋洗含有以上四种离子的溶液，则离子的流出顺序为？ 合成超高吸水高分子材料 甲壳质衍生物 天然产物的接枝改性 用该方法制得的高吸水性树脂虽有较好的 吸水能力，但由于反应体系的粘度通常很大， 水解反应不可能十分彻底，最终产品中会残留 有毒的丙烯腈单体，故限制了它们的应用。 日本三洋化成公司采取的改进方法是将淀 粉和丙烯酸在引发剂作用下进行接枝共聚。这 种方法的单体转化率较高，残留单体仅0.4％以 下，而且无毒性。 丙烯酸在聚合过程中自动加速效应严重。因此，反应后期极易发生疑胶。故在工艺上常采用丙烯酸钠与二烯类单体直接共聚的方法来解决聚合上的困难。 (b) 聚丙烯腈水解法 将聚丙烯腈用碱水解，再用甲醛、氢氧化 铝等交联剂交联成网状结构分子，也是制备高 吸水性树脂的有效方法之一。这种方法较适用 于腈纶废丝的回收利用。 如用氢氧化铝交联腈纶废丝的皂化产物， 最终产品的吸水率为自身重量的700倍。反应 历程如下： 最常用的是将丙烯酸酯与二烯类单体在分 散剂存在下进行悬浮聚合，再用碱进行部分水 解的方法。产物的吸水率为300～1000倍。 （2）聚乙烯醇系 聚乙烯醇是一种水溶性高分子，分子中存 在大量活性羟基，用一定方法使其交联，并引 入电离性基团，可获得高吸水性的交联产物。 所用的交联剂有顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸 酐、双丙烯酰胺脂肪酸等。这些交联剂在起交 联作用的同