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新型陶瓷减水剂的合成研究鹏，刘安华，李清涛，吴清仁，涂志秀王（华南理工大学材料学院，广州510640）【摘 要】：合成了一种新型聚羧酸系高效减水剂（MPC ），并与两种传统无机减水剂的减水效果进行对 比。表征了 MPC 新型陶瓷减水剂的合成研究 鹏，刘安华，李清涛，吴清仁，涂志秀 王 （华南理工大学材料学院， 广州 510640） 【摘 要】：合成了一种新型聚羧酸系高效减水剂 （MPC ），并与两种传统无机减水剂的减水效果进行对 比。表征了 MPC 的分子结构，探讨了 MPC 的分散稳定机 理。研究表明：MPC 具有梳形分子结构，其减水效果优 于无机减水剂三聚磷酸钠等，当其用量为 0.2% 时即 可达到三聚磷酸钠用量为 0.5% 时的减水效果。 【关键词】：陶瓷，聚羧酸减水剂，合成工艺 近几十年来，高性能混凝土发展迅速，带来了巨 大的经济效益，这主要归功于混凝土高效减水剂的发 明。高效聚羧酸减水剂作为一种新型的外加剂应用于 混凝土系统的研究已颇有进展，而在粘土中的应用还 有待研究。倘若其在粘土 - 水系统中的适应性好，则 无疑对推动陶瓷工业发展、获得更多的经济效益有着 巨大的促进作用。研究制备了一种新型聚羧酸减水剂， 通过与两种无机减水剂的对比发现其具有更优良的减 水效果。 引 言 陶瓷减水剂又称为稀释剂或解胶剂，在坯料中的 作用是使泥浆的含水量尽可能减少，达到要求的流动 性。喷雾干燥浆料水份降低 1 ％，干燥粉料的输出率可 增加 5 ％[1,2] 。因此，使用优良的减水剂可以促使陶瓷 生产向高效益、高质量、低能耗方向发展。 1 实 验 1.1 实验原料 (1) 坯料：使用佛山某陶瓷企业墙地砖的坯用原 料，成份如表 1 所示。 表 1 坯用原料的化学组成(wt%) 聚合度、侧链（长度、类型）、官能团（种类、数量及 位置）、分子量大小及分布等参数可对其进行分子结构 设计，可以制造出性能优异的陶土外加剂。李崇智[3-5] 、 Kinoshita Mitsuo[6]等人曾研究了聚羧酸减水剂的分子 设计、合成工艺及在混凝土中的应用情况。结合理论 分析，聚羧酸减水剂也能在粘土体系中起分散与减水 作用，这是本研究的动因所在。 聚羧酸减水剂的合成分两步进行：第一步是用丙 烯酸与聚乙二醇在催化剂的作用下进行酯化反应，合 成聚氧乙烯基烯丙酯大单体（PA ）；第二步由聚氧乙烯 基烯丙酯大单体、甲基丙烯磺酸钠和丙烯酸共聚得到 所需的聚羧酸减水剂。 1) 聚氧乙烯基烯丙酯大单体（PA ）的合成 有机酸和醇的酯化反应是可逆的，必须在酸的催 化及加热下进行，否则反应速度极慢。实验采用酸性 很强但氧化作用较弱的对甲苯磺酸作催化剂，并使丙 烯酸过量以提高酯化产率。反应到一定程度时移去反 应过程中所产生的水，使反应向右移动。丙烯酸及其 产物聚氧乙烯基烯丙酯都极易聚合，合成过程中采用 对苯二酚作阻聚剂。反应方程式如下： 在酯化反应过程中将温度控制在 80 ℃，聚乙二醇 (2) 减水剂原料： 丙烯酸(AA) 聚乙二醇400 对甲苯磺酸 对苯二酚 过硫酸铵 三聚磷酸钠 水玻璃 化学纯 天津科密欧化学试剂开发中心 进口分装 广东光华化学厂有限公司 化学纯 化学纯 分析纯 分析纯 化学纯 广州化学试剂厂 广州化学试剂厂 上海凌峰化学试剂有限公司 天津科密欧化学试剂开发中心 广州化学试剂厂 山东淄博奥纳斯化工有限公司 甲基丙烯磺酸钠(MAS) 1.2 主要设备及仪器 行星磨 电子天平 红外光谱仪 司（美国） 涂 -4 杯 1.3 实验步骤 QM － C1 BS210S 南京大学仪器厂 北京赛多利斯天平有限公司 MAGNA760 Nicolet Instrument 公 天津试验仪器厂 1.3.1 合成梳型聚羧酸系减水剂（MPC ） 聚羧酸减水剂分子结构自由度比较大，合成上可 控制的参数多，高性能化的潜力大。通过控制主链的 收稿日期:2006-6-12 作者简介:王鹏(1982-),男,硕士生,主要研究方向:陶瓷减 水剂。 26 │中国陶瓷│ CHINA CERAMICS │ 2006(42)第 9 期 2006 年 第 9 期中 国 陶 瓷与丙烯酸摩尔比为 1:1.5 ，催化剂（对甲苯磺酸）用量为聚乙二醇质量的 2006 年 第 9 期 中 国 陶 瓷 与丙烯酸摩尔比为 1:1.5 ，催化剂（对甲苯磺酸）用量 为聚乙二醇质量的 10.0% ，阻聚剂（对苯二酚）用量为 聚乙二醇质量的 0.4% ，反应时间为 4h 。 2) 聚羧酸减水剂的制备 采用过硫酸铵作引发剂，在 70~75℃下进行自由基 水溶液共聚。其单体配比如下： MAS:AA:PA=1.5:5.0:1.25，引发剂过硫酸铵用 量为单体总质量的 15% ，反应时间为 4h 。反应结束后 保温 1~2 小