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(八)
电解质溶液中水的电离分析 ;水是一种非常弱的电解质,一定温度下,纯水电离产生的H+和OH-浓度相等,且二者浓度的乘积是一常数,表示为Kw=c(H+)·c(OH-)。在实验室里或实际生产生活中,经常用到以水为溶剂的电解质稀溶液,在电解质稀溶液中,水的电离平衡仍然存在,且Kw=c(H+)·c(OH-)仍然成立。水的电离对溶液的酸碱性影响很大,一些情况下,溶液的酸碱性就决定于水的电离或水的电离的变化。高考对本内容的考查较多,是电解质溶液知识的中心内容。 ;一、不同温度下水的电离情况分析
1.纯水的电离
H2O H++OH- ΔH 0。;;2.电解质溶液中水的电离
在使用水的离子积常数进行计算时,要注意温度的变化导致的数值变化。
(1)酸性溶液。
25 ℃时pH=2和100 ℃时pH=2的两电解质溶液中,c(H+)=
10-2 mol·L-1,溶液的酸性强弱相同,原因是水的电离程度虽然增大了,但水电离出的c(H+)仍然微不足道,可以忽略。;(2)碱性溶液。
25 ℃时pH=10和100 ℃时pH=10的两电解质溶液中,溶液的碱性强弱不同,原因是水的电离程度影响了水的离子积常数,计算c(OH-)时,结果就不同了。25 ℃时,pH=10的电解质溶液中,c(OH-)=10-14/10-10=10-4(mol·L-1);100 ℃时,pH=10的电解质溶液中,c(OH-)=10-12/10-10=10-2(mol·L-1)。 ;二、同一温度下电解质溶液中水的电离情况分析
1.电解质对水电离的影响
酸和碱能抑制水的电离,盐的水解能促进水的电离。
(1)在pH=4的酸溶液中。
酸电离产生的c(H+)=10-4 mol·L-1,水电离产生的c(H+)=c(OH-)
=10-10 mol·L-1,水电离产生的c(H+)可以忽略,判断水的电离程度看c(OH-)。在pH=4的水解的盐溶液中,水电离产生的c(H+)=c(OH-)=10-4 mol·L-1,c(H+)全部来自水的电离,判断水的电离程度看c(H+)。;(2)在pH=10的碱溶液中。
碱电离产生的c(OH-)=10-4 mol·L-1,水电离产生的c(OH-)
=c(H+)=10-10 mol·L-1,水电离产生的c(OH-)可以忽略,判断水的电离程度看c(H+)。在pH=10的水解的盐溶液中,水电离产生的c(OH-)=c(H+)=10-4 mol·L-1,c(OH-)全部来自水的电离,判断水的电离程度看c(OH-)。
(3)pH=4的水解的盐溶液中水的电离程度是pH=4的酸溶液中水的电离程度的106倍。pH=10的水解的盐溶液中水的电离程度是pH=10的碱溶液中水的电离程度的106倍。;2.??解质溶液稀释过程中水的电离情况分析
(1)原理。
电解质溶液稀释过程中,水的电离也会发生相应的变化。如强酸或强碱溶液稀释过程中,水的电离程度不断增大。所以溶液中的某些离子浓度在稀释过程中,反而会增大。
(2)实例。
如pH=5的盐酸溶液,加水稀释至原体积的10倍时,c(H+)、c(Cl-)都会减小,但c(OH-)会增大。当把溶液稀释至原体积
1 000倍时,溶液的pH不会变为8,原因是水电离出的c(H+)大于酸电离产生的c(H+),水的电离此时不能忽略。 ;3.电解过程中水的电离情况分析
在某些盐溶液的电解过程中,溶液pH的变化往往与水的电离变化有关。
如用惰性电极电解饱和食盐水时,在阴极上由于发生:2H++2e-====H2↑的反应,破坏了水的电离平衡,使水的电离程度增大,导致阴极区里c(OH-)>c(H+),溶液显碱性。同理用惰性电极电解硫酸铜溶液时,阳极区里因OH-失去电子,破坏了水的电离平衡,导致溶液显酸性。;【训练1】下列叙述正确的是( )
A.某温度下,蒸馏水中的c(H+)=1.0×10-6 mol·L-1,则该温度一定高于25 ℃
B.25 ℃时,某溶液中由水电离产生的c(H+)和c(OH-)的乘积为1×10-18,该溶液不可能呈酸性
C.25 ℃时,水中加入氢氧化钠固体,水的电离平衡逆向移动,水的离子积减小
D.25 ℃时,0.1 mol·L-1的盐酸溶液与0.1 mol·L-1的NaOH溶液中,水的电离程度不同;【解析】选A。蒸馏水中的c(H+)=1.0×10-6 mol·L-1,水的离子积为1×10-12,比常温下的离子积大,因为水的电离吸热,温度必然高于常温;25 ℃时,某溶液中由水电离产生的c(H+)和c(OH-)的乘积为1×10-18,说明水的电离受到抑制,有可能是酸溶液,也可能是碱溶液;水中加入氢氧化钠固体,水的电离平衡逆向移动,但水的离子积不变;同浓度的H+和OH-对水的电离的抑制程度相同。;【训练2】在水的电离平衡中,c(H+)和c(OH-)的
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