乙磺酰基乙腈的一种制备方法.docx

第柏卷第1期 精细化工中间体 第柏卷第1期 精细化工中间体 V01．40 No．1 2010年2月 FINE CHEMICAL lNTERMEDIATES FEBRUARY 2010 乙磺酰基乙腈的一种制备方法 陈明。聂萍。杨彬，赵东江．刘伟，毛春晖 (湖南化工研究院 国家农药创制工程技术研究中心。湖南长沙410007) 摘 要：以醋酸作为反应溶剂，双氧水作为氧化剂，在钨酸钠的催化下，将乙硫基乙腈氧化成乙磺酰基乙 腈。该方法反应条件温和，操作简单，产品收率在90％以上，含量在98％以上，适合工业化生产。 关键词：乙硫基乙腈；乙磺酰基乙腈；玉嘧磺隆 中图分类号：s482．4+4 文献标志码：A 文章编号：1009—9212(20lO)01加024_03 Preparation of Ethylsulfonyl Acetonitrile CHEN Ming，NIE只增，YA NG Bin，ZHA 0 Do，l列ion，LIU Wei，MA O Chun-hui (National Engineering Research Center for Agrochemieals，Hunan Research Institute of Chemical Industry， Changsha 410007，China) Abstract：Ethylsulfonyl acetonitrile，which is key intermediate for the preparation of super—efficient sulfonylurea herbicide rimsulfuron，was prepared v／a oxidation of ethylthio acetonitrile by hydrogen peroxide．The process afforded the title compound in 90％yield诵tll purity of above 98％under catalysis of sodium tungstate in acetic acid． Key words：ethyhhio acetonitrile；ethylsulfonyl acetonitrile；rimsulfuron l前言 低醋酸的用量．反应过程中会不可避免地出现剧 烈冲温现象，甚至有可能引发爆炸。由于双氧水 乙磺酰基乙腈是制备超高效磺酰脲类除草剂 过量较多。在减压蒸馏回收醋酸水溶液前必须用 玉嘧磺隆的关健中间体之一[¨。目前相关文献报道 还原剂破坏过量的过氧化氢，否则有引发爆炸的 乙磺酰基乙腈是通过将硫醚类化合物乙硫基乙睛 可能；方法4)中，存在三废量大、反应不易控制、 氧化为砜而制得．其方法主要是与氧化剂的选择 工艺复杂等缺点。 不同而形成路线不同，主要有以下几种方法：1) 笔者以醋酸为反应溶剂，双氧水为氧化剂， 以二氯甲烷作溶剂，间氯过氧苯甲酸作氧化剂Ⅲ； 水合钨酸钠、钼酸铵或苯硒酸等化合物为催化剂。 2)以醋酸作溶剂，水合过硼酸钠作氧化剂[3西1；3) 以乙硫基乙腈为原料合成乙磺酰基乙睛，该方法 以醋酸作溶剂，过氧化氢作氧化剂[z川；4)以硝酸、 反应条件温和，操作简单，产品收率、含量均较 臭氧、二氧化氮等作为氧化剂IS--9]。上述方法中。 高。适合工业化生产。 方法1)所用氧化剂间氯过氧苯甲酸的价格昂贵； 方法2)中，水合过硼酸钠被还原后产生大量的无 2实验部分 机盐，后处理困难；方法3)中，双氧水和醋酸的 2．1反应方程式 用量比较大，双氧水一般需过量2—3倍量，醋酸 高。若降低双氧水的用量，则反应不完全；若降 心 暑 。一。 的用量为反应物的30—40倍。致使原材料成本过 ／ ／ 作者简介：陈明(1965一)，女，湖南长沙人，副研究员。从事农药及其中间体的合成开发工艺研究。 收稿日期：2009—12-．-07 万方数据 第1期 第1期 陈明。等：乙磺酰基乙腈的一种制备方法 2．2仪器与试剂 n(乙硫基乙腈)：n(醋酸)=l：1．0时，含量及收率相 仪器：GC一14C气相色谱仪(日本岛津公司)、 对较高。 Varian INOVA一300核磁共振仪(美国瓦里安公司)。 衰2鼍酸用■对反应的影响 试剂：乙硫基乙睛、双氧水、水合钨酸钠(试 Table 2 Effect of acetic add the reacti∞ 剂均为工业品)，其它试剂为AR或CP。 2．3实验步骤 向带有温度计、冷凝管、恒压滴液漏斗、搅拌 器的l 000 mL的三颈瓶中加入125．0 g(1．24 m01)的 乙硫基乙腈、75．0 g(1．24 m01)的醋酸及6．0 g (0．018 m01)二水合钨酸钠，室温