影响吸水聚合物的吸水能力的因素及其表征.docVIP

影 响 吸 水 聚 合 物 的 吸 影 响 吸 水 聚 合 物 的 吸 水 能 力 的 因 素 及 其 表 征 于善普 李旭东 ( 青岛化工学院高材系, 青岛 266042) 摘 要: 简述了近年来有关吸水性聚合物的吸水机理、 影响吸水能力的因 素以及吸水聚合物吸水能力表征方法的进展。 关键词: 吸水聚合物; 吸水机理; 吸水能力 中图法分类号: O 631 吸水性聚合物是一类与生物活性、工农业生产和人民生活密切相关的聚合物。从化学组成 上看, 它们主要是一些如丙烯酰胺之类的与水的亲合力较大的极性单体, 和丙烯酸盐一类电解 质单体的微交联聚合物。 从应用出发, 目前吸水性聚合物大致可以分为高吸水性树脂, 水性增 稠剂, 和 pH 敏感型药物缓释剂等功能材料三大类。 尽管用途不同, 对它们的性能的具体要求 也不同, 但吸水能力都是它们的主要性能指标。由于生物体内都存在着与材料的吸水性有关的 大量的水份。 研究吸水性材料的生物功能是生物工程的重要课题之一。 研究聚合物的吸水机制, 探索影响吸水性聚合物的吸水能力、吸水速率以及其它性能的影 响因素, 是研究和开发其用途的关键性问题。 70 年代以前, 人们对吸水性聚合物的应用前景还没有充分认识, 只是从研究聚合物的吸 水量进行了一些研究。50 年代, F lo ry 假定聚合物为理想的微交联网络, 认为对非离子型的极 1 性单体的微交联聚合物的吸水膨胀, 与交联橡胶在溶剂中的溶胀有类似的关系。 (V 0 ?V e) ( 1?2 - ? 1 ) Q m 5?3 ≈ V 1 式 中: Q m — 吸水倍率; V e?V 0 — 树脂的交联密度; V 1 — 水的摩尔体积; ? 1 — 聚合物与水的相 互作用参数。 当聚合物网络中固定有离子基团后, 由于离子基团吸水电解后产生的同离子基团的相互 排斥作用, 聚合物的吸水膨胀能力大大增加。此时影响聚合物的吸水能力的因素有聚合物与水 的混合自由能, 聚合物的固定离子对吸水能力的贡献和聚合物网络的弹性收缩力对吸水能力 的限制三部分。对离子部分的贡献的定量处理 F lo ry 认为可以从聚合物凝胶内外离子浓度差 别产生的渗透压, 也可以从聚合物凝胶内外离子浓度不同导致的电位差所产生的库仑力计算 出聚合物达到吸水平衡时的最大吸水量, 并认为此二种计算方法的结果应该是一致的1 利用 1?2 2[ ( i?2V uS ) + ( ( 1?2 - ? 1 ) ?V 1 ) ] 1?2 2 [ ( i?2V uS ) + ( ( 1?2 - ? 1 ) ?V 1 ) ] Q m 5?3 ≈ V e ?V 0 或 Q m 5?3 ≈ V M c (1 - 2M c ?M ) [ ( i?2V u ) 2 ?S + (1?2 - ?1 ) ?V 1 ] 式 中: i— 聚合物固定的每一个聚合单元上的电荷数; Q m — 吸水倍率; V u — 结构单元体积; i?V u — 固定在树脂上的电荷浓度; S — 外部溶液的电解质的离子浓度 ( S = v ΞC s ?2; v 为水中 电解质电离的离子总数; Ξ 为价键系数; C s 为水中电解质的摩尔浓度) ; ? 1 — 聚合物与水的相 互作用参数; V 1 — 水的摩尔体积; V e — 交联网络的有效交联单元数; V 0 — 未膨胀的聚合物体 积; (1?2 - ?1 ) ?V 0 — 水同高分子电解质网络的亲合力; V e ?V 0 — 树脂的交联密度; V — 高分 子比体积; M c — 交联点间的分子量; M — 高 分子平均分子量; 此式说明聚合物凝胶的吸水能力主要与聚合物上固定的电荷浓度、聚合物与水的相互作 用参数, 交联密度及水中的电解质浓度有关。此式是目前仍被普遍接受的具有理论指导意义的 关系式。 其不足之处是用理想的官能度交联网络结构处理聚合物的弹性收缩力误差较大。 例 如, 范德华力交联和氢键交联所涉及的聚合物链节显然不止一个单元, 互穿网络结构, 大分子 的缠结以及微观相分离等对弹性收缩力的影响也不能以简单的理想网络来处理。 对于许多聚 合物凝胶, 虽然它们具有相同的化学组成和交联密度, 但其吸水能力却有很大的差别。吸水能 力达 5300g ?g 的淀粉2丙烯腈2丙烯磺酸接枝共聚水解产物与丙烯酸盐单体的交联聚合物的吸 水能力的巨大差异显然也不能从聚合物组成, 交联密度及聚合物与水的相互作用参数来解释。 显然对于提高聚合物的吸水能力来说, 如何控制聚合物的结构就成了关键性的问题。 继 F lo ry 等以后, 许多人就聚合物凝胶的结构与其性能的