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第十七章 杂环化合物 本章重点讲解： 掌握杂环化合物的分类和命名； 掌握呋喃、噻吩、吡咯、吡啶的结构和性质； 了解一些与生物有关的杂环化合物及生物碱的用途； * * 烟碱（尼古丁） 无色液体，有剧毒，少量能兴奋神经， 大量(50mg/次)会因心脏麻痹而死亡。 咖啡因 存在于咖啡、茶叶中， 兴奋中枢神经，有止痛、利尿的作用。 本章习题 P342-344 17.1（a,c,d,h,i） ； 17.10 ； 17.13 1 分类与命名 一 定义： 含有杂原子（指O、N、S等）的碳环（尤指芳环）。 二 分类 五元环 如 六元环 如 单环 稠环 如 杂环化合物 吲哚 喹啉 吡啶 吡喃 嘧啶 吡嗪 呋喃 吡咯 噻吩 咪唑 吡唑 噻唑 三 命名与编号： 2 多个杂原子时： 依O→S→NH→N顺序优先为1号； 4 α、β……标定。 3 使数字之和最小； 1 只有一个杂原子时：杂原子为1号； 五元环 六元环 稠杂环 几种重要环系的结构与性质 芳香杂环 2 物理性质 ? 呋喃：存在于松木焦油中，无色液体，b.p.31.4℃，有氯仿气味，遇盐酸浸湿的松木片呈绿色（松木片反应） 。 ? 噻吩：与苯共存于煤焦油中，无色有特殊气味液体，b.p.84.2℃，与苯的沸点近，不易用蒸馏法分离 。噻吩与吲哚醌在硫酸作用下发生蓝色反应，可用于检验苯中的噻吩。 ? 吡咯：存在于煤焦油和骨焦油中，无色有特殊气味的液体，b.p.130-131℃，有弱的苯胺气味，其蒸气遇盐酸浸湿的松木片呈红色，可用于检验。 31 ℃ 84 ℃ 131 ℃ （可形成氢键） ? 水溶性：孤对电子参与共轭，难形成氢键，不溶于水。 ? 沸点： 3 化学性质 3.1 亲电取代反应 四碘吡咯(伤口消毒剂) α-噻吩磺酸 (用途：制备无噻吩苯) (傅-克反应) 吡啶环看作苯环，N看作NO2。 反应活性 ＞ ＞ 芳香性 氧化 γ-吡啶甲酸 3.2 氧化与还原 (吡啶比苯难氧化。) 氢化 六氢吡啶(哌啶) 四氢吡咯 四氢呋喃(THF) 3.3 吡咯的酸碱性 a . N上有孤对电子：弱碱性； b . N-H键易断：弱酸性。 4 与生物有关的杂环及其衍生物 ? 呋喃衍生物------糠醛（α-呋喃甲醛） 鉴别： Cannizzaro反应 深红色 性质：具醛的性质。如： 羟醛缩合 ? 吡咯衍生物 含有卟吩环化合物实例： 叶绿素、血红素、维生素B12。 叶绿素 叶绿素是含于植物的叶和茎中的绿色素，它与蛋白质结合存在于叶绿体中，是植物进行光合作用所必需的催化剂，通过叶绿素吸收了太阳能才能进行光合作用。 叶绿素是叶绿素a和叶绿素b的混合物（a:b=3:1），叶绿素a是蓝色结晶，m.p.150-153℃，其乙醇溶液为蓝绿色，并有深红色荧光。叶绿素b是深绿色粉末， m.p.120-130℃，其乙醇溶液为黄色或蓝绿色，并有红色荧光。二者都有旋光性。 1940年汉斯-费歇尔提出其结构，1960年伍德沃德（Woodward）等完成了叶绿素a的全合成。 叶绿素A和叶绿素B 维生素B12 发维生素B12 ，又名钴胺素，存在于动物肝脏中，为暗红色针状结晶，是抗恶性贫血的药物。 早在1926年应发现动物的肝可以医治恶性贫血，生物化学家便开始对肝中的有效成分进行研究，但由于肝中含量太少，且在提纯过程中又易分解，所以长时间没有什么进展。直至1948年才分离得到了纯的暗红色的维生素B12 结晶，自此关于其结构又成为有机化学的研究对象之一。 1954年用X射线衍射法才确定上述维生素B12 的结构式。 1972年，经过近百名科学工作者的努力才完成其全合成。 维生素B12 的发现、提取至全合成，是医学、生物化学、无机化学、有机化学、生理学乃至物理学多学科共同配合，共同努力的结果。 维生素 B12 又名花青素，广泛存在于被子植物的花、果、叶、茎中，呈现红、蓝、紫等显著颜色。大多可溶于水、乙醇，不溶于乙醚、苯、氯仿等有机溶剂。 花色素的水溶液随pH的改变而呈现不同的颜色 。 实例：矢车菊素 （2）花色素（2-苯基苯并吡喃） 吡啶衍生物 维生素PP B族维生素之一，参与机体的氧化还原过程，能促进组织新陈代谢，降低血中胆固醇，缺少时引起糙皮病。 维生素PP包括β-