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van der Waals力的特点: 它是静电引力,作用能比化学键小1~2个数量级; 它的作用范围只有几十到几百pm; 它不具有方向性和饱和性; 大多数分子色散力为主。 van der Waals力的分布 取向力 诱导力 色散力 非极性分子之间 √ 极性分子和非极性分子之间 √ √ 极性分子之间 √ √ √ 三、氢键(hydrogen bond) 现象 同族元素的氢化物的沸点和熔点一般随相对分子质量的增大而增高,但HF 的沸点和熔点却比HCl的沸点和熔点高。这表明在HF分子之间除了存在van der Waals力外,还存在另一种作用力。 H2O和NH3也类似。 氢键的形成条件 X—H···Y X,Y=F、O、N (虚线所示为氢键) X:电负性大、半径小 Y:电负性大、半径小,外层有孤对电子 氢键的特点 氢键的键能化学键弱得多,一般在42 kJ·mol-1 以下,它比但比 van der Waals力强。 氢键具有饱和性和方向性。饱和性是共价键H原子通常只能形成1个氢键;方向性是以H原子为中心的3个原子X-H···Y尽可能在一条直线上。 氢键可看作是较强的、有方向性和饱和性的van der Waals力。 H F H F H F H F H F H F 分子间氢键和分子内氢键 同类化合物中能形成分子间氢键的物质,沸点、熔点高,如NH3 、H2O和HF。 化合物分子内形成氢键,一般沸点和熔点低。 溶质和溶剂间形成氢键,可使溶解度增大; 若溶质分子内形成氢键,则在极性溶剂中溶解度小,而在非极性溶剂中溶解度增大。 第十章 共价键与分子间力 现代价键理论要点和σ键、π键的特征; 杂化轨道理论基本要点,sp型杂化特征,等性、不等性杂化概念及应用。 分子轨道理论要点,第一、二周期同核双原子分子的分子轨道能级图,书写分子外电子排布式,并能用其解释同核双原子分子的顺磁性与稳定性; 分子间力类型、特点、产生原因;氢键形成条件、特征、应用。 习题: 1 (1,2,3,5,8), 2, 6, 12, 16(1,3,5), 18, 21 AB2 molecules: BeCl2 Be: 2s2 sp2杂化 AB3 molecules: BF3 B: 2s22p1 sp3杂化 AB4 molecules: CH4 C: 2s22p2 sp型的三种杂化 杂化类型 sp sp2 sp3 参与杂化的原子轨道 1个s + 1个p 1个s + 2个p 1个s + 3个p 杂化轨道数 2个sp杂化轨道 3个sp2杂化轨道 4个sp3杂化轨道 杂化轨道间夹角 180o 120o 109o 28′ 空间构型 直 线 正三角形 正四面体 实 例 BeCl2,C2H2 BF3, BCl3 CH4,CCl4 等性杂化和不等性杂化 等性杂化:杂化后形成的几个杂化轨道含原来轨道成分比例相同,或杂化轨道中不含孤对电子。 不等性杂化:杂化后形成的几个杂化轨道含原来轨道成分比例不同,或杂化轨道中含孤对电子。 NH3 H2O spd型杂化 杂化类型 dsp2 sp3d d2sp3 或sp3d2 杂化轨道数 4 5 6 空间构型 平面四方形 三角双锥 正八面体 实 例 Ni[(CN)4]2- PCl5 [Fe(CN)6]3- , [Co(NH3)6]2+ 杂化轨道理论的要点: 原子轨道的杂化是在分子形成时发生,激发时可能改变基态原子的电子组态,参加杂化的原子轨道可能有1个或2个电子。 形成的杂化轨道数目等于参加杂化的原子轨道数。 杂化轨道对键轴时对称的,形成的键为σ键。 根据杂化轨道中有无孤对电子可分为等性杂化和不等性杂化,等性杂化的空间构型通常为对称结构,不等性杂化会引起空间构型的不对称性。 杂化轨道增加了原子轨道的成键能力。 杂化轨道理论的局限性 轨道杂化时数学处理结果,实际不存在激发-杂化-成键过程。 形成分子时,每个原子都会发生原子轨道杂化,但通常只注重中心原子的杂化轨道。 杂化轨道理论不能解释双键及叄键的形成。(双键和叄键解释需使用现代价键理论) 价电子数目少于价电子轨道数目时,通常可预测轨道杂化类型;当价电子数目多于价电子轨道数目时,难以判断杂化类型。 杂化轨道理论不能预测分子空间构型。 下列分子中,其中心原子采用 不等性杂化的是( ) A、 B、 C、 D、 PCl3分子中,氮原子以sp3杂化轨道成键, PCl3分子空间几何构型是( )。 A.正方形 B.四面体形
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