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SHOPSOLUTION新型涂装前处理槽液中锆含量测定方法的比较摘要：近 S H O P S O L U T I O N 新型涂装前处理槽液中 锆含量测定方法的比较 摘要：近年来，环保节能的新型涂装前处理工艺（锆化、锆化-硅烷复合）得到了较广泛的应 用，因而迫切需要快速、准确、简便的锆含量测定方法。介绍了 EDTA 络合滴定法（包括直接滴 定法和置换滴定法）的分析过程，以电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-OES）的分析结果为参 照，通过试验研究了两种络合滴定法分析结果的影响因素。结果表明，两种化学滴定法均简单 易行，且结果都比较准确，均可用于一般的工艺生产检测。 关键词：锆 EDTA 直接滴定法 置换滴定法 ICP-OES 中图分类号：O657.3 文献标识码：B 武汉材料保护研究所 曾 欢 李小丽 韩朋辉 张 琪 宋振升 苏 会 李 妮 确度较高，但存在操作繁锁、费时长、耗能、试剂成 本高且不安全、不环保等问题；化学滴定法主要采 用 EDTA 络合滴定法，具有操作简便、快速、试剂用 量少、安全、环保、准确度较高等优点；仪器分析法 主要有分光光度法[6-10]和电感耦合等离子体发射光 谱法（ICP-OES）[11-12]，准确度比较高，但仪器都比较 昂 贵（尤 其 是 后 者）。 下 面 以 ICP-OES 法 为 参 照 ， 对 目 前 广 泛 应 用 于 一 般 工 艺 生 产 检 测 的 两 种 EDTA 络合滴定法（直接滴定法和置换滴定法）进 行比较，以期为不同实际生产情况的厂家在选择 锆含量测定方法时提供参考。 1 前言 传统的三元磷化处理技术虽已成为国内外汽 车涂装前处理行业的主流核心技术，但该技术存 在许多缺点，如耗能大、有害物质含量高、对环境 和现场人员危害大、工艺操作复杂、生产投资成本 较高等[1]。为此，环保、节能、低排放、低成本的新 型涂装前处理工艺（包括锆化表面处理工艺，锆化 与硅烷复合处理工艺和硅烷表面处理工艺）成为 研究重点[2]，其发展和工业化应用为汽车前处理工 艺开辟了新的途径。 新型涂装前处理槽液中的锆含量对金属部件 成膜质量有很大影响，需要经常进行检测，因此建 立准确、快速、简便的锆含量测定方法显得尤为重 要。目前，测定锆含量的方法主要有重量法[3]、化 学滴定法[4-5] 和仪器分析法。重量法测定锆含量准 2 试验 2.1 试剂 2.1.1 直接滴定法 a.1 mmol/L EDTA 标准水溶液。 64 汽 车 工 艺 与 材 料 ATM 2014 年 第 10 期 生产S现 场SHOPOLUTIONb.pH=1.4 的 KCl-HCl 缓冲溶液。c.5%的盐酸羟胺水溶液。d.0.2%的二甲酚橙指示剂 生 产 S 现 场 S H O P O L U T I O N b.pH=1.4 的 KCl-HCl 缓冲溶液。 c.5%的盐酸羟胺水溶液。 d.0.2%的二甲酚橙指示剂。 2.1.2 置换滴定法 a.1 号试剂：0.01 mol/L EDTA 标准水溶液。 b.2 号试剂：pH=5 的缓冲溶液（250 g/L 六次甲 基四胺+60 g/L 蚁酸）。 c.3 号试剂：二甲酚橙指示剂（二甲酚橙溶解于 式中，V1 为消耗的 4 号试剂体积，mL；N 为 4 号试剂 与 1 号 试 剂 的 浓 度 比（20/20.6）；c 为 1 号 试 剂 的 浓 度，mol/L。 2.2.2 电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-OES） 采用全谱直读电感耦合等离子体发射光谱仪 （美 国 Perkin Elemer 公 司 ，7000 系 列）测 定 待 测 液 （含锆溶液及槽液）中的锆含量，其检测流程如图 1 所示。 KNO（3 1:200））。 称量样品于微波消解容器中 加入消解试剂 在微波消解炉中消解样品 d.4 号试剂：0.01 mol/L 硫酸锌水溶液。 e.5 号试剂：25%无水氟化钾水溶液。 2.2 试验过程 2.2.1 EDTA 络合滴定法 2.2.1.1 直接滴定法 用灰化/碱煮/酸 煮的方法处理 残渣 用 ICP-OES 分析 去离子 水定容 过滤 溶液 图 1 电感耦合等离子体发射光谱法检测溶液中锆含量的流程图 吸取 10 mL 待测液（含锆溶液或槽液）于锥形 瓶 中（不 能 稀 释），依 次 加 入 pH=1.4 的 KCl-HCl 缓 冲 溶 液 20 mL、5%的 盐 酸 羟 胺 5 mL 及 少 许 0.2%的 二 甲 酚 橙 指 示 剂 ；加 热 并 保 持 85～95 ℃ ，趁 热 用 1mmol/L EDTA 标准溶液滴定，由紫红色变为亮黄 色为滴定终点（若滴定终点不好判断，需进行反复 加热和滴定）。根据消耗的 EDTA 标准液的量（