第八章醇酚醚-公开课件（讲义）.pptVIP

第七章 醇 酚 醚 Ⅰ 醇 §7-1 结构和命名 结构： 氧原子SP3杂化，非直线结构。 有极性，分子间有氢键。 R-O-H 氢原子部分正电荷。 2、命名 §7-2 物理性质 §7-3 化学性质 1、似水性 2、酯化反应 (5) 与HXR-OH + HX R-X + H2O ① SN1机理 主要苄基醇,烯丙醇,叔醇 质子化-----脱水---正碳离子---外消旋化卤代烃 ⑤重排反应 补:与PX3、PX5、SOCl2反应 3、脱水反应 （1）分子间脱水 （2）分子内脱水(叔仲伯) （3）不饱和醇、二元醇按优先生成共轭烯烃方向进行 (4)重排 4、氧化与脱氢 （2）邻二醇、邻羰基醇被高碘酸（定量）氧化 *α-羟基醛、α-羟基酮 §7-4 重要代表物（自学） Ⅱ 酚 §7-5 结构与命名 2、命名 *以酚为母体:邻硝基苯酚, *把OH作为取代基:邻羟基苯甲酸(2-羟基苯甲酸) §7-6 物理性质 §7-7 化学性质 1、酸性 *苯环SP2电负性及P-Π共轭影响酸性. Ka：多数酚的解离常数在10-11-10-10级别. 苯酚:1.28X10-10;1,2,3-苯三酚10-7; 多数酸性比碳酸弱.碳酸酸性:4.3X10-7 2、酚醚的生成 3、与三氯化铁显色反应 Ar-OH + FeCl3 Fe(ArO)6-3 苯酚显紫色 邻二苯酚,对二苯酚显绿色 甲酚显蓝色 4、被空气（氧气）氧化 5、成酯反应 6、芳环上取代反应 （1）卤代： 与溴在水中反应，定量。在CCl4中控制溴量，可以上一个溴。 （2） 硝化 （3） 磺化 （4）Fridel—Crafts反应 （5）与甲醛缩合（酚醛树脂） （6）与丙酮缩合（环氧树脂） §7-8 重要代表物（自学） Ⅲ 醚 R-O-R’ §7-9 命名 2、系统命名法： 把烷氧基看作取代基，以烃为母体。 3-甲氧基戊烷 1，2-二甲氧基乙烷 对甲氧基丙烯基苯 3、环醚（举例） 3-氯-1,2-环氧丙烷 1,4-二氧六环 §7-10 物理性质 沸点低(无氢键) 水中溶解度比烷烃大(与水氢键) §7-11 化学性质 1、醚键的断裂 *优先从小烷基处断裂。（佯盐，SN2，空阻小） *过量HX时，全部生成卤代烃 2、生成“佯盐”与络合物 （1）与质子成“佯盐” 3、生成过氧化物 §7-12 环醚 四氢呋喃 1，2-环氧丁烷 2，三元环氧环的开环反应 1、习惯命名法 甲乙醚 CH3-O-CH3 二乙烯基醚 CH2=CH-O-CH=CH2 （2）与三氟化硼、三氯化铝生成络合物 *检测方法： 淀粉—碘化钾（变蓝） 过氧化物使KI氧化成I2，碘使淀粉变蓝 *硫酸亚铁—硫氰化钾（溶液变红） 过氧化物使亚铁氧化成三价铁，三价铁与硫氰根生成络合物 1、结构命名（举例） * 1、根据羟基数目分为一元醇、二元醇、多元醇。 例：乙醇、乙二醇、丙三醇 2、根据饱和性分为饱和醇、不饱和醇。 例：丙烯醇 3、根据羟基相连碳原子的类型分为：伯醇、仲醇、叔醇。 例：正丁醇、仲丁醇、叔丁醇。 4、根据是否含苯环分为脂肪醇、芳香醇。 例：苄醇 （1）俗名（根据来源） 例：酒精（发酵）、甘油（甜味）、肉桂醇（肉桂）C6H5CH=CH-OH （2）普通命名法（烃基+醇） 例：异丁醇、烯丙醇、苄醇 （3）衍生命名法（甲醇衍生物） 例：三乙基甲醇、二苯甲醇 （4）系统命名法（IUPAC） 与卤代烃类似，但是编号从靠近羟基一端开始 1、沸点高 原因：氢键 三元醇二元醇一元醇烃 2、水溶性好 原因：氢键 三碳以下及异丁醇与水混溶。二元及多元醇更易与水互溶。 3、物态 十二碳以下饱和醇为液态。饱和醇密度大于烷烃但小于1。 4、醇合物 低级醇与MgCl2, CaCl2, CuSO4 形成结晶状“醇合物”。 不能作为干燥剂； 除醇杂质 （1）微酸性 酸性H2O； 与Na反应 ROH +Na RONa +1/2H2 ROH+Mg （RO)2Mg+1/2H2 (2)与酸成“佯”盐 ROH+HX ROH2+X- (3)与CaCl2等络合 CaCl2 +4H2O CaCl2.H2O （1）与羧酸 （2）与硝酸 （3）与磷酸 （4）与硫酸 ②SN2机理 主要伯醇,构型翻转 ③相对反应活性 *卤化氢:HIHBrHCl *醇:苄醇,烯丙醇,叔醇仲醇伯醇甲醇 ④卢卡斯试剂(Lucas)鉴别反应 氯化锌/浓盐酸 六碳以下 叔醇:立即浑浊 仲醇:几分钟后浑浊 伯醇:需加热 1、与PBr3、PBr5反应 制备溴代烃的方法。 但是对于PCl3，伯醇仲醇主要产物