第八章气相色谱法-公开课件（讲义）.pptVIP

* 流动相－载气（carrier gas) 作用：推动样品沿柱方向运动，为样品提供相空间 要求：化学上惰性 常用载气：He，H2 ，N2 ，Ar 分离条件的选择 * 载气的选择 峰扩张、柱压降、检测器的灵敏度 低线速时，宜用氮气为载气(Dg小)； 高线速时宜用氢气(粘度小)； 色谱柱较长时，在柱内产生较大的压力降，此时采用粘度低的氢气较合适。 据其对检测器的灵敏度。 分离条件的选择 * 色谱柱的选择 主要是选择固定相和柱长。 固定相选择需注意两个方面：极性及最高使用温度。柱温不能超过最高使用温度 按相似性原则和主要差别选择固定相。 柱长加长能增加塔板数n，使分离度提高。 分离条件的选择 * 柱温的选择 使物质对分离，以保留时间适宜及不拖尾为度 -恒温 -程序升温 分离条件的选择 * 其他条件的选择 气化室温度 检测室温度 进样量 分离条件的选择 * 定性依据 定性方法 定性分析 * 定性依据： ◆根据保留值 ◆应用化学反应或物理吸附定性 ◆利用选择性检测器定性 ◆通过与其它检测器联用 定性分析 * 定性方法 一、利用保留值定性 二、利用化学反应或物理吸附 三、利用选择性检测器定性 四、两谱联用定性 定性分析 * 一、利用保留值定性 1.已知物对照法 2.利用相对保留值定性 3.利用保留指数定性 定性分析 * 1.已知物对照法 —tR、tR′、VR、VR′ 在相同固定相和操作条件下，分别测出已知物和未知物的保留值。吻合则可判断未知组分可能是该已知物。 前提： ①必须有标准品 ②对样品组分有一定了解 定性分析 * 定性分析 * 2.利用相对保留值定性 优点：只决定于组分的性质、柱温、固定液的性质，可抵消某些操作因素的影响。 缺点：难以找到一个通用的标准物。 定性分析 * 步骤： ①查手册，定标准物 ②实验测定 ③与手册比较 定性分析 * 3.利用保留指数定性 保留指数又称Kovasts指数，把物质的保留行为用邻近的两个正构烷烃来标定，并以均一标度表示。 定性分析 * 依据 I只与固定相和温度有关，只要两者保持相同在任何仪器及相同液相制备的任何柱上，在相同温度测得的I应相同。 定性分析 * 二、利用化学反应或物理吸附 柱前预处理 柱后化学反应定性 例如： 官能团的分类定性 柱后尾气进行化学反应定性 定性分析 * 三、利用选择性检测器定性 ECD 卤素、O、S、P、电负性组分 FPD S、P AFID N、P 定性分析 * 四、两谱联用定性 GC IR、UV MS NMR 分离手段 定性工具 联用 定性分析 * 一、定量校正因子 二、定量分析方法 定量方法 * 定量依据： 在一定操作条件下，被分析物质的重量mi与检测器上产生的信号（峰面积或峰高）成正比。 mi＝fi×Ai 或mi＝fi×hi 定量方法 * 一、峰面积的计算 1.峰高乘半峰宽法 对称峰 2.峰高乘平均峰宽法 不对称峰 3.自动求积法 定量方法 * 二、定量校正因子 因为各物质在同一检测器上响应不同(A1/A2≠m1/m2)，所以引入定量校正因子的概念，使校正后的峰面积可以定量地代表物质的量。 1、绝对校正因子fi 2、相对校正因子fi′ 定量方法 * 1、绝对校正因子fi 定义： fi＝mi/Ai 物理意义：  单位峰面积所代表的物质量。 缺点： 需准确知道进样量，较困难。 定量方法 * 2、相对校正因子fi′ fi mi/Ai i — 样品fi′＝ ＝ fs ms/As s — 内标物 将其它物质峰面积都校正成相当于这个内标物的峰面积。后用校正的峰面积来计算物质的含量。 定量方法 * 定量校正因子测定 一般来说，某些常用物质的可从色谱手册查得，亦可从实验中求得。 TCD用苯，FID用正庚烷。 定量方法 * 三、定量分析方法 1. 归一化法 2. 内标法 3. 外标法 定量方法 * 一、某些中药中挥发性成分的GC分析 如：薄荷（薄荷酮）、丹皮（丹皮酚）、冰片（龙脑、异龙脑、樟脑）等 药典上含醇量用GC测定（内标法，以异丙醇为内标 ） 应用与示例 * 二、中成药的GC分析 ◆复方柴胡注射剂的质控 柴胡、细辛的挥发油 ◆清凉油 薄荷、樟脑、丁香、桂皮、桉叶素等挥发性成分 ◆人丹 ◆冠心苏合丸 乳香、