化学反应动力学-第四章-链反应动力学.ppt

第四章、链反应动力学 第一节 概述 链反应概念的提出 链反应动力学的发展 链反应的类型 链反应的表观特征 自由基存在的检定 链反应的类型： (一)直链反应——链载体参加反应后,有时可使自由价保持守恒(链的传播),有时使自由价增多,有时也可以使之消耗。凡是反应前后自由价保持恒定的链反应称为直链反应。如右下图： (二)支链反应——在链传递过程中,每个链反应的链载体可生成一个以上的新的链载体,即反应前后自由价增加,这种链反应称为支链反应 支链反应由于生成新链载体的情况不同而分为 以下几类：（直链与支链反应的比较总图） ①稀有分支链反应 ②连续分支的链反应 ③退化分支链反应 ⑴稀有分支链反应——又称为正常分支链反应。 这类支链反应引发后产生的链载体可能进行的 反应有传播、终止和分支。 例如高压下氢和氧合成水 的反应，既有链传播的 直链反应（如右图） 图中每一个曲折代表一个基元化学物理反应 过程，终止用·表示，支叉代表分支。 此外还有如下的支链反应： 这是产生两个链载体的分支反应。 ⑵连续分支的链反应——链载体参加反应只是 有分支和终止,并没有一般的传播过程。 例如在低压下氢和氧合成水的反应。 ⑶退化分支链反应——又名简并支链反应。 是指有些链反应在反应过程中可以形成比一 般分子活泼但却又比链载体稳定的分子(如图中的 ),它们可能产生