环己酮工艺技术规程文章讲义教材.docVIP

PAGE 1 环己酮装置工艺技术规程 初稿：翁平武 初审：肖藻生 审核： 审定： 目 录 第一章 产品介绍 第二章 生产的基本原理、工艺条件、影响因素与工艺控制 第三章 原料、化学品、催化剂及公用工程规程 第四章 原材料，辅助材料消耗定额及消耗量表 第五章 工艺说明及工艺流程叙述 第六章 生产控制和分析化验项目，检测次数 第七章 安全技术、环保指标 第八章 不正常现象及消除方法 第九章 设备明细表 第一章 产品介绍 一、产品名称 环己酮 设计能力，年产10万吨环己酮 年生产时数8000小时 二、产品性质，环己酮 1、物理性质 1）外观：无色透明油状液体，有丙酮气味。 2）相对密度：d400.9644；d4150.951；d4200.9478；d4250.9421。与空气比较的相对密度蒸汽：3.4。 3）沸点：155.65±0.5℃。 4）熔点：—26℃。 5）折光率：nD201.4507 6）粘度：n152.45×10－3pa.s， n301.803×10－3pa.s，n65.91.01×10－3pa.s 7）比热：液体（15~18℃）1.803J/g℃ 8）蒸发潜热：4.18×（114－0.141t）KJ/kg 9）闪点：43℃ 10）自燃点：430℃ 11）爆炸极限：1.1~9.4%（体积） 12）溶解度： 水在酮中：（wt）10℃ 5.6%；20℃ 5.7%；50℃ 6.5% 酮在水中：（wt）10℃ 10.5%；20℃ 9.0%；50℃ 6.15% 13）蒸汽压 温度℃ 14 26.4 38.7 52.5 67.8 压力pa 1.333×102 6.665×102 1.333×103 2.666×103 5.332×103 温度℃ 77.5 90.4 110.3 132.5 155.6 压力pa 7.998×103 1.333×104 2.666×104 5.332×104 1.013×105 2、化学性质 1）分子式C6H10O 2）结构式 =O 3）分子量：98.15 4）化学特性：环己酮的结构式中，具有羰基（C=O），羰基中的碳氧双键由氧的2p轨道和碳的sp2杂化轨道重叠形成一个σ键，两原子的2p轨道侧面又重叠形成一个π键，一起组成双键。C=O键能为176—179千卡/摩，比两个C—O键的键能（2×86千卡/摩）还大，而酮分子的羰基由于氧原子的电负性比碳原子大，故其有相当大的极性，对酮的某些化学性质起决定性作用，其易与氢、氢氰酸，亚硫酸氢钠，格氏试剂，羟胺，苯胺等物质起加成反应，也能够自身发生羟醛缩合反应。 3、用途 环己酮主要用于生产己内酰胺，也用于制造防老剂，树脂，溶剂，医药等。 4、质量标准 1）中华人民共和国标准（GB10669－89） 项目名称 指 标 优等品 一等品 合格品 色度（Hazen）≤ 15 — — 密度ρ20g/cm3 0.946~0.947 0.944~0.948 0.944~0.948 在0℃，101.3Kpa下馏程范围℃，馏出95ml时的间隔温度℃≤ 153~157 153~157 152~157 1.5 3.0 5.0 水份%≤ 0.10 0.15 0.30 酸度%（以乙酸计）≤ 0.01 0.01 — 折光率n020 1.499~1.451 — — 2）设计产品规格 环己酮≥99.95%，水份0.013%，轻组份0.0196%，环己醇0.013%。 3）用于供己内酰胺生产，质量良好的环己酮至少应具有以下特征： ——丁醇+戊醇+环戊醇，小于300ppm；（此数据受轻塔操作情况影响） ——环己醇：100至200ppm之间；（此数据受酮塔操作情况影响） ——丁醇+戊醇十环戊醇+环己醇之和应小于500ppm； ——庚酮：小于50ppm； ——醛（己醛，庚醛）：小于50ppm； 第二章 生产的基本原理、工艺条件、影响因素 一、基本原理 1、苯加氢 氢气和苯在一定的温度和压力下通过催化剂固定床层时，被催化剂吸附的氢分子离解成氢原子，并与吸附的苯分子发生加氢反应，生成环己烷，并放出大量热量。 C6H6+3H2 在Ni3Al2O3, 0.7Mpa/130~180℃条件下 C6H12+216.5KJ/Kmol 反应为体积缩小的放热平衡反应，高压、低温有利于反应向右进行。 同时伴有副反应： C6H6+3H2 C5H9-CH3（甲基环戊烷） 2、环己烷氧化 液态环己烷与空气在1350kpa和183℃~165℃条件下发生氧化反应，该反应的主要产物为环己基过氧化氢（CHHP）。 总反应方程式为：C6H12+O2 C6H11OOH 这个总反应方程式的反应可看作由几部分反应组成，这些反应涉及到游离基机理。空气中的分子氧必须首先溶解到环己烷相中，这些溶解到环