第3章烷烃和环烷烃的性质与制.pptVIP

D = 435 kJ/mol D = 410 kJ/mol D = 395 kJ/mol D = 380 kJ/mol 自由基的稳定性次序是：3oR· 2oR· 1oR· CH3 · 1.从键能比较烷基自由基的稳定性 结论：生成2°自由基反应Ⅱ的活化能低，2°自由基比1°自由基稳定，所以产物以氯代异丙烷为主。 2.从能量图比较烷基自由基的稳定性 ——结构上具有环状碳骨架，而性质上与脂肪烃相似的 烃类，总称为脂环烃。 第2章 脂肪(环)烃的结构、同分异构和命名 2.4.4 脂环烃的分类和命名 简单的脂环烃除了在石油中含有少量的环戊烷、环己烷以 外，在自然界中存在的并不多。 复杂的脂环化合物在动植物体中广泛存在。例如维生素A、 樟脑、胆酸、肾上皮质激素、性激素……等等都具有复杂 的脂环骨架结构。许多脂环化合物还具有特殊的生理作用。 （1）根据环的大小（即环上碳原子数目的不同）分为： 1.脂环烃的分类 （2）根据环的结构分为： 1.脂环烃的分类 （1）环烷烃： 命名与烷烃相似，根据环上的碳原子数目称为环某烷，英文名称只在某烷前加一个前缀“cyclo”。 2.脂环烃的命名 （1）环烷烃：当环上有两个或两个以上取代基时，将环编号，按“次序规则”给较优基团以较大编号，并使所有取代基的编号尽可能小。 2.脂环烃的命名 （1）环烷烃：当环上有两个或两个以上取代基时，将环编号，按“次序规则”给较优基团以较大编号，并使所有取代基的编号尽可能小。 2.脂环烃的命名 1 1 3 1 4 甲基环丙烷 1-甲基-3-乙基环己烷 1,1,4-三甲基环己烷 练习 ? 环上C－C单键不能自由旋转，故环烷烃分子中，只要环上有两个碳原子各连有不同的原子或基团，就存在构型不同的顺反异构体。 ? 含有三个以上碳原子的环烷烃，除与碳原子数相同的烯烃互为 同分异构体外，还有环状的同分异构体。 （I） （II） （III） （IV） 顺-1, 4-二甲基环己烷 反-1, 4-二甲基环己烷 环烷烃的顺反异构现象 （2）环烯烃：与开链烯烃的命名相似，根据环上的碳原子数目称为“环某烯”，当无取代基时可以不编号，当有取代基时，从双键开始编号。 2.脂环烃的命名 3 2 1 5 4 1 2 3 1 3 2 3 1 2 4 6 5-甲基-1, 3- 环己二烯 1-甲基-1-环己烯 3-甲基-1-环己烯 1,6-二甲基-1-环己烯 （2）环烯烃：若两个不饱和碳上都有侧链，或都没有侧链，则碳原子编号顺序除双键所在位置号码最小外，还要同时以侧链位置号码的加和数较小为原则。 2.脂环烃的命名 ? 脂环烃分子中含有两个碳环的叫做双环化合物；其中两个环共有一个碳 原子的叫做螺环化合物；共有两个或更多碳原子的叫做桥环化合物。 螺原子 桥头碳 螺[2. 4]庚烷 双环[2. 2. 1]庚烷 ? 双桥化合物结构上的共同点：都有两个“桥头”碳原子（即两个环共 用的碳原子）和三条连在两个“桥头”上的“桥”。 双环化合物 （3）螺环烃：根据组成环的碳原子总数，命名为“某烷”，加上 词头“螺”。再把连接于螺原子两个环的碳原子数目，按由小到大的次序写在“螺”和“某烷”之间的方括号里，数字用圆点分开。 2.脂环烃的命名 螺[3.4]辛烷 螺[3.5]-5-壬烯 spiro[3.4]octane spiro[3.5]-5-nonene （3）螺环烃：螺环烃的环上碳原子编号，从连接在螺原子上的一个碳原子开始，先编较小的环，然后经过螺原子再编第二个环；若母环上有取代基，则尽可能使取代基的位次较小。 2.脂环烃的命名 1-甲基螺[3.5]-5-壬烯 1-methylspiro[3.5]-5-nonene 5-甲基螺[2.4]-庚烷 5-methylspiro[2.4]-heptane （4）桥环烃和稠环烃：根据成环的碳原子的总数称为某烷；由几环组成则用几环做词头，如二环、三环等，再把各“桥”所含碳原子的数目，按由大到小的次序写在“双环”和“某烷”之间的方括号里，数字用圆点分开。 2.脂环烃的命名 双环[2. 1. 0]戊烷 双环[3. 1. 1]庚烷 （4）桥环烃和稠环烃：桥环烃的环上碳原子编号，从一个桥头碳原子开始，先编最长的桥至第二个桥头；再编余下的较长的桥，回到第一个桥头；最后编最短的桥。编号的顺序，以取代基位置号码加和数较小为原则。 2.脂环烃的命名 1,7-二甲基二环[3. 2. 2]壬烷 8,8-二甲基二环[3. 2. 1]辛烷 双环[2. 2. 2]-2,5,7-辛三烯 2.脂环烃的命名 （4）桥环烃