六 土壤胶体表面化学.pptVIP

磷酸根专性吸附 阴离子静电吸附与专性吸附比较一览表 性 质 静 电 吸 附 专 性 吸 附 吸附时表面电荷符号 + +，0，- 阴离子所起作用 反离子 配位离子 吸附机理 离子交换反应 配位体交换反应 吸附需要的体系pH ＜ZPC ≦ZPC，＞ZPC 吸附发生的位置 扩散层 双电层的内层 对表面性质的影响 无 正电荷减少，负电荷增加 四川省精品课程 第六章 土壤胶体表面化学 Soil Colliod Chemistry and Surface Reaction 主要内容 教学目标与要求 1.土壤胶体的表面性质 2.土壤胶体对阳离子交换反应 3.土壤胶体的阴离子的吸附与交换 1.掌握土壤胶体的表面类型、表面电荷来源与种类，了解土壤双电层的结构特征； 2.牢记土壤阳离子交换作用的规律以及影响阳离子有效性的因素和阳离子交换对土壤性质的影响。 主要研究内容：土壤胶体的表面结构、表面性质和表面上发生的化学及物理化学反应；是一种微观研究领域。 土壤粘粒的巨大表面使土壤具有高的表面活性，其表面所带的电荷则是土壤具有一系列化学性质的根本原因，也是土壤与纯砂粒主要不同之处。土壤化学的核心内容是土壤胶体的表面化学。 第一节 土壤胶体的表面类型与构造 土壤胶体：一般将半径d＜0.001mm（ 即1μm）的球形颗粒称为胶体(土壤粘粒又称为土壤胶粒)。 胶粒基本构造：胶核与双电层 硅氧烷型表面(硅氧片的表面) 按土壤胶体表面的化学结构特点，分三类表面 羟基化(水合氧化物型)表面(R－OH) 有机物表面 一、硅氧烷型表面(硅氧片表面/非极性疏水表面) 硅氧烷 Si—O—Si。 2∶1型粘粒(蒙脱石)的上、下两面；1∶1型粘粒(高岭石)1/2面。是非极性的疏水表面。 主要电荷来源为同晶置换(Al3+→Si4+)，少部分是边角断键，产生的电荷为永久电荷。 M(金属离子)-OH，铝醇Al-OH，铁醇Fe-OH，硅醇Si-OH等。水铝(镁)片，铁、铝氧化物及硅片边角断键，是极性的亲水表面。 水合氧化物型表面是极性的亲水表面。电荷来源为表面-OH基质子的缔合(-OH2+)或离解(-OH→-O- + H+)。产生的电荷为可变电荷。 二、羟基化(水合氧化物型)表面(R－OH) 腐质物质为主的表面，表面羧基、酚羟基、氨基、醌基、醛基、甲氧基等活性基团。离解 H+ 或缔合 H+ 产生表面电荷。产生的电荷为可变电荷。 以上三类土壤胶体表面往往相互交织在一起，使土壤胶体表面性质发生复合性改变。 三、有机物型表面 第二节 土壤胶体表面性质 一、土壤胶体的比表面 比面 (specific surface) ：单位重量（体积）物体的总表面积。 物体颗粒愈细小，表面积愈大。 按表面位置分 内表面：膨胀性粘土矿物的层间表面和腐殖质分子内的表面，其表面反应为缓慢渗入过程。 外表面：粘粒的外表面和腐殖质、游离铁铝氧化物等包被的表面，表面反应迅速。 （一）土壤胶体的表面积 土壤胶体晶核对土壤的表面积有重要的贡献。粘土矿物的类型决定胶体晶核的类型。 有机成分和无机胶膜对胶体表面积也有一定贡献。 (二)比表面积的测定方法 1、仪器法 ?? 先用指定的仪器(激光衍射法粒度分析仪)测得有代表性的土壤或粘土矿物颗粒的形状和大小，再计算其理论比表面积，又称为计算法。由于土壤胶体组成的非均一性和复杂性，该法难以用于土壤及其胶体比表面积的测定。它主要用于确定结晶良好、组成一定的纯矿物颗粒的比表面积。 2、吸附法 ?? 用分子大小为已知的指示吸附质在土粒表面形成单分子层吸附，并用单个分子的面积乘以在土粒表面形成单分子层吸附时所需分子的数目，从而得到土壤颗粒的比表面。 (一)土壤胶体电荷的种类 1、永久电荷(permanent charge) 永久电荷起源于矿物晶格内部离子的同晶置换，具有的电荷就不受外界环境(如pH、电解质浓度等)影响。 2、可变电荷(variable charge) 是在介质酸碱度影响下产生的，其电荷类型和数量均决定于介质的酸碱度，又称pH依变电荷。 土壤有机质表面的可变电荷可来自羧基、氨基、酚羟基等的质子化或脱质子： R-COOH = R-COO- + H+ R-NH2 + H2O = R-NH4+ + OH- 二、土壤胶体表面电荷 (二)电荷符号(+ -) (三)电荷数量 一般用每千克物质吸附离子的厘摩尔数表示，常见的是阳离子交换量CEC [cmol(+)/kg] 三、土壤胶体表面电位（P160-161）