第三章：缩合反应.pptVIP

1、芳烃的?-羟烷基化：在Lewis酸(如AlCl3、SnCl4等)催化下，芳烃与环氧乙烷发生Friedel-Crafts反应，生成?-芳基乙醇的反应。 一 ?-羟烷基化反应 芳烃的?-羟烷基化 活性亚甲基化合物的?-羟烷基化 有机金属化合物的?-羟烷基化 第二节 ?-羟烷基化、 ?-羰基化反应 2、活性亚甲基化合物的?-羟烷基化 活性亚甲基化合物与环氧乙烷在碱催化下发生羟乙基化反应。 eg: (70%) 3、有机金属化合物的?-羟烷基化 (进攻酸性强一端) (89%) (62%) 二、?-羰烷基化反应 Michael反应:活泼亚甲基化合物在碱催化作用下，和?,?-不饱和酮、酯或腈的活泼碳-碳双键的加成反应称为Michael亲核亚甲基加成反应。 A、A、A为-CHO, -COR, -COOR,-CONH2 , -CN, -NO2 , -SOR,SO2R等吸电子基团 碱催化剂：醇钠(钾)、氢氧化钠(钾)、金属钠砂、氨基钠、氢化钠、哌啶、三乙胺及季铵碱等。 催化剂量：0.1~0.3当量 应用：引进三个碳原子的侧链；合成二环或多环不饱和酮类 机理 53% 100% Robinson(罗宾逊)增环反应(分子内羟醛缩合) 63~65% 一、羰基烯化反应： 1、Wittig反应 醛或酮与烃代亚甲基三苯膦反应，醛、酮分子中羰基的氧原子被烃代亚甲基所取代，生成相应