第十一章缩合反应.pptVIP

1、缩合反应的定义 缩合反应的涵义很广，凡是两个分子互相作用失去一个小分子，生成一个较大分子的反应，以及两个分子通过加成作用生成一个较大分子的反应都可称作“缩合反应”。 本章着重讨论活性甲基、亚甲基所引起的缩合反应。所谓活性甲基、亚甲基是指α-位具有某些吸电子的取代基，如羰基、酯基、硝基、氰基、砜基或苯基，由于这些取代基的存在，使该基团上的氢（ α-H）具有一定的酸性。 表11-1 各类代表化合物的PKa 在碱的作用下，这些活性甲基或者亚甲基化合物失去质子形成碳负离子或烯醇负离子。 11.1 活性亚甲基化合物的烃化 11.1.1 α-位上连有两个吸电子基团的活性亚甲基的烷基化反应 1、含有两个吸电子基团的α-H的烷基化反应可以在醇溶剂中，以醇钠为碱性缩合催化剂来进行。 （X、Y为：－NO2,－COR′,－COOR′,－CN） 含有两个吸电子基团的α-H的一些重要烷基化反应如下： 因为第三烃在碱性条件容易发生消除反应。 但在中性条件下进行反应，也能得到一定产率。 4、丙二酸酯、氰乙酸酯及β-酮酸酯烃化反应的烃化产物能通过水解，脱羧生成酮或酸。 5、在一般条件下，1，3-二羰基化合物的烃化反应均发生在受两个羰基活化的亚甲基上，但β-二酮在强碱，如NaNH2