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炉水磷酸盐“隐藏”现象治理的研究 摘要：磷酸盐“隐藏”现象是目前高参数机组较为常见的生产问题。本文对炉水磷酸盐“隐藏”现象的特征、危害及治理方法进行了深入分析。平衡磷酸盐处理对治理炉水磷酸盐“隐藏”现象效果明显。 关键词：炉水；磷酸盐；隐藏；平衡磷酸盐；处理 1磷酸盐“隐藏”现象的主要特征 磷酸盐“隐藏”现象的主要特征是锅炉负荷升高时，炉水中的磷酸盐浓度明显降低，而负荷降低时，炉水中的磷酸盐浓度明显升高，并伴随着炉水pH的波动，常见的现象是高PO43-浓度，低pH；低PO43-浓度，高pH。 在锅炉启动期间主要表现为：锅炉启动时炉水黑浑、磷酸根和碱度很低、pH很低，有时甚至小于6.0;此时虽然以最大冲程向锅炉内连续注入磷酸三钠溶液，仍然检测不出PO43-，同时pH不能得到明显提高。2. 磷酸盐“隐藏”现象的危害性 磷酸盐“隐藏”现象的主要特征是锅炉负荷升高时，炉水中的磷酸盐浓度明显降低，而负荷降低时，炉水中的磷酸盐浓度明显升高，并伴随着炉水pH的波动，常见的现象是PO43-浓度升高，pH降低，PO43-浓度降低，pH升高。其主要有以下危害：首先，会发生酸性磷酸盐腐蚀，这是与磷酸盐“隐藏”和再溶出相关的一种腐蚀形式，主要是析出的磷酸盐与金属保护膜发生反应，使保护膜遭到破坏，导致腐蚀的加速。酸性磷酸盐腐蚀和碱性沟槽腐蚀很相似，一般发生在向火侧，其腐蚀产物分两层，外层为黑色，内层为灰色并含有NaFePO4化合物，这样会造成水冷壁腐蚀减薄，最终导致水冷壁爆管。其次，磷酸盐“隐藏”现象主要发生在热负荷高的管壁上，形成的易溶盐附着物因其传热不良可以导致炉管金属严重超温过热，以至引起炉管损坏。 2 原因分析 2.1锅炉运行条件下的磷酸钠溶液的溶解度特性 对于纯磷酸三钠溶液，随着温度的升高，磷酸三钠的溶解度温度系数为正值，到120℃左右时，达到最大。以后随着温度的升高，磷酸三钠溶解度温度系数变为负值，温度越高，溶解度越小。对于Na2O—P2O5—H2O体系在275℃到325℃及其附近温度，Na+/PO43-比在1.6—2.8条件下，溶解度温度系数是负数。比如Na+/PO43-比为2.0的溶液，其溶解度从大约297℃时的1.5mol磷酸盐降到340℃时的0.15mol磷酸盐，然后再降到353℃时的0.05mol磷酸盐，或者说每提高 3炉水磷酸盐“隐藏”现象的治理 3.1碱洗除去NaFePO4 根据以上分析可知，炉水磷酸盐“隐藏”现象主要原因为水冷壁表面沉积的NaFePO4在不同温度下的溶解和沉积引起的。可采用氢氧化钠溶解NaFePO4，具体反应式为： NaFePO4 + NaOH → Na3PO4 + Fe(OH)2 实施方法为：当炉水温度大于316℃时，加入低浓度氢氧化钠，维持炉水pH在9.8～10.0 3.2 采用平衡磷酸盐处理 3.2.1 随着锅炉参数的提高和水处理技术的不断完善，使得磷酸盐处理也由最初防止硬度垢的生成逐渐转化为缓冲炉水pH值和防止腐蚀，磷酸盐水工况也由最初的维持高浓度的PO43-向低浓度和超低浓度方向发展，就目前锅炉水工况处理的技术发展情况来看，解决亚临界参数锅炉存在的磷酸盐“隐藏”现象采用平衡磷酸盐处理是行之有效的处理方法之一.平衡磷酸盐处理时，只加磷酸三钠，炉水中磷酸根上限为平衡浓度，下限浓度有关规程有明确规定，根据机组水质情况给出。在实施平衡磷酸盐处理过程中，磷酸根浓度一般控制在较低水平，炉水pH可能会低于标准下限9.0，可加少量NaOH进行调节(一般不超过1.0mg/L）。平衡磷酸盐处理特点是仍属于磷酸盐处理的范围，在保留磷酸盐处理优点的同时，又弥补了磷酸盐处理的不足。利用原有的磷酸盐加药、取样设备、分析仪器即可满足要求。 3.2.2　实施平衡磷酸盐处理前水质要求：①凝结器严密不泄漏，保证给水、炉水无硬度；②给水PH值仍控制在标准范围内（9.1～9.4）；③炉水电导率( 3.2.3 从运行情况看,炉水磷酸根控制在临界浓度（0.85mg/L）下,炉水磷酸根在负荷变化较大时,只有小幅的变化,且游离NaOH均小于1mg/L,采用平衡磷酸盐处理工艺后有效的抑制了炉水磷酸盐“隐藏现象”。 3.2.3 总含盐量mg/L 二氧化硅mg/L 氯离子mg/L 磷酸根 mg/L 硬度 mmol/L pH (25℃ 电导率(25℃ μS/cm ≤20 ≤0.20 ≤1.0 0.5～3.0 ≈0 9.3～9.7 ≤30 备注：如果炉水的pH值偏低，允许连续加氢氧化钠，但炉水游离的氢氢氧化钠浓度不要超过1mg/L，磷酸盐浓度控制可尽量控制在低限，pH控制在高限。 3.2. 3.2.4.1必须保证磷酸三钠与氢氧化钠的纯度。与协调磷酸盐处理工艺比较，采用平衡磷酸盐处理工艺后,炉水中控制的磷酸根浓度降低了很多。所以优化