大学有机化学第三章不饱和脂肪烃-公开课件（讲义）.pptVIP

第 三 章 烯烃、炔烃、二烯烃 烯烃、炔烃 烯烃、炔烃的结构 同分异构、命名 性质 二烯烃 概念及分类、命名、结构 性质 萜类化合物 2 顺反异构体 若d＞c＞b＞a,当双键C1上的较优基团与C2上的较优基团处于碳碳双键同侧时（以双键方向为中心轴），这种结构称为Z式；反之，较优基团处于碳碳双键异侧的称为E式。 练习 5、共轭效应分类 吸电子（ - C）共轭效应 与共轭链原子直接相连的原子以重键和另一电负性较大的原子相连的集团具有吸电子（ - C）共轭效应,如-NO2，-CN，-SO3H，-CHO，-COOH等. 给电子（ + C）共轭效应 带有未共用电子对的原子或基团直接以б键与共轭链相连，这些原子或基团具有给电子 （ + C）共轭效应,如-NR2，-NHR，-NH2，-OH， -OR，-X等. （二）双烯合成：狄尔斯-阿尔德反应 第三节 萜类化合物 一、异戊二烯规则：分子中的碳原子都是5的整数倍，看作若干个异戊二烯单位主要以头尾相连而成。 异戊二烯 异戊二烯单位 二、分类：单萜（C10）、倍半萜（C15）、二萜（C20）、三萜（C30）、四萜（C40） 单萜 分类：开链萜、单环萜、双环萜 开链萜： 单环萜 三、 共轭二烯烃的化学性质 （一） 1，2-加成和1，4-加成 共轭二烯和亲电试剂加成时，有两种方式。 一种是试剂只是与一个单独的双键反应，反应的结果是该试剂旳两部分加在相邻的碳原子上，这称为1，2-加成；另一种是试剂加在共轭二烯两端的碳原子上，同时在中间两个碳上形成一个新的双键，这称为1，4-加成。 δ- δ+ δ+ δ- δ+ δ+ P- π共轭 因1,2-加成的活化能比1,4-加成的活化能小，故低温有利于1,2-加成。 1,4-加成反应活化能较高，但结构更稳定，故温度升高，有利于1,4-加成。 亲双烯体连有-CHO,-COOR,-COR,-NO2,-CN等吸电子基团Nu。 双烯体 亲双烯体 （光） 1000C 苯 2000C 高压 橙花醇 香叶醇 诱导效应用I表示，强弱取决于原子或基团的电负性，其比较标准是氢原子。大于氢的叫亲电基，小于氢的叫给电基。亲电诱导效应用- I表示，给电诱导效应用+I表示。 常见的吸电子基：- Cl ＞ - Br ＞ - I ＞ - OCH3 ＞ - OH ＞ - CH=CH2 供（给）电子基: -C(CH3)3 ＞ -CH(CH3)2 ＞ -C2H5 ＞ -CH3 ?- ?+ ?- ?+ 马氏规则适用范围：双（叁）键C上有给电子基团的不对称烯（炔）烃。若双键C上有吸电子基团，如—CF3、—CN、 — COOH、 — NO2，则不适合，称为反马氏加成，但符合电性规律。 2)用碳正离子的稳定性 解释 CH3. CH3+ + e ?H = 958KJ/mol CH3 CH2. CH3 CH2+ + e ?H = 845KJ/mol CH3 CH CH3 CH3 CH CH3 + e ?H = 761KJ/mol CH3 CH3 CH3 C CH3 CH3 CCH3 + e ?H = 715KJ/mol . + . + 10C+ 20 C+ 30 C+ （三） 氧化反应 1 与KMnO4反应 稀、冷 1）烯烃的氧化 2）炔烃的氧化 练习 2臭氧化还原水解 锌粉 （H） （H） （H） （H） ①② ①② ①② ① ② 3催化氧化 （四） 烯烃的a—H的卤代 1）链的引发 2）链的增长 3）链的终止（略） 高温 亲电加成 自由基取代 高温、高压 催化剂 （五） 聚合反应 聚乙烯 聚丙烯 (六）炔烃的特殊反应 灰白色 砖红色 1、金属炔化物的生成 灰白色 砖红色 没有这种反应 2、炔烃与HCN加成 丙烯腈 80℃ 一、二烯烃的分类与命名