大学有机化学羧酸-公开课件（讲义）.pptVIP

化学性质 （1）水解、醇解、氨解（反应需稍加热） 酸酐也是常用的酰基化剂。 （2）柏琴（Perkin）反应 酸酐在羧酸钠催化下与醛作用，再脱水生成烯酸的反应称为柏琴（Perkin）反应。 烯酮的制备和反应 最简单的烯酮是乙烯酮。 CH2=C=O (乙)烯酮 CH3CH=C=O 甲基(乙)烯酮 2 烯酮的制备方法： （1） α-溴代酰溴脱溴 RCH=C=O + ZnBr2 Zn 1 定义 羧酸分子内失水后的生成物称为烯酮。 （3） 甲基酮脱甲烷 （2） 羧酸的脱水 CH3COOH AlPO4, 700oC CH2=C=O RCH2COOH AlPO4, 700oC -H2O -H2O RCH2=C=O 700-800oC 700-800oC CH2=C=O -CH4 -CH4 RCH2=C=O 3. 烯酮的反应 336页 (2) 发生羰基的一般反应。 （两个π键成正交，互不共轭，可各自进行反应） CH2=C=O + H-OH H-X HOOCR CH3COOH CH3COX 互变异构 互变异构 互变异构 (1) 形成亚甲基卡宾的反应 h? :CH2 + CO 氢加在氧上，其余部分加在碳上。 CH3COOR CH3CONH2 互变异构 互变异构 互变异构 H2O H-OR H-NH2 RMgBr CH2=C=O + 这也是乙烯酮的储存方式。 （3） 烯酮和甲醛的反应和乙烯酮的二聚 *1 乙烯酮与甲醛反应形成β-丙内酯 *2 乙烯酮二聚形成取代的β-丙内酯 ZnCl2 或AlCl3 13.11.3 羧 酸 酯 酯常为液体，低级酯具有芳香气味，存在于花、果中。例如，香蕉中含乙酸异戊酯，苹果中含戊酸乙酯，菠萝中含丁酸丁酯等等。 因为酯的醇解生成另一种酯和醇，这种反应称为酯交换反应。此反应在有机合成中可用与从低级醇酯制取高级醇酯（反应后蒸出低级醇）。 具有位阻的酯可以停留在酮的阶段。例如： 还原反应 酯比羧酸易还原，可用多种方法（催化氢化、LiAlH4、Na + C2H5OH等还原剂）还原。还原产物为两分子醇。见P337 RCOOR1 Na-无水乙醇 RCH2OH + R1OH 338页 酰胺 1. 酰胺的酸碱性 CH3CH3 CH2=CH2 NH3 CH?CH C2H5OH H2O pKa ~50 ~40 ~34-35 ~25 ~16 ~15.7 pka ~10 9.62 8.3 ~15.1 中性 弱酸性 碱性 Br2 KOH + H2O HBr + 丁二酰亚胺 N-溴代丁二酰亚胺 丁二酰亚胺的钾盐 酸碱反应 取代反应 (1) 羧酸铵盐的失水 (2) 腈的水解 羧酸 NH3 铵盐 酰胺 100o~200oC -H2O H2O 40o~50oC -H2O ? 腈 H2O 2. 酰胺的制备 CH3COOH + NH3 CH3COO-NH4+ + H2O 35% HCl 40o~50oC . + H2O2 6N NaOH, C2H5OH 40o~50oC, 4小时 + O2 100oC 霍夫曼降解 CH3COOH + NH3 CH3COO-NH4+ + H2O 35% HCl 40o~50oC + H2O2 6N NaOH, C2H5OH 40o~50oC, 4小时 + O2 100oC 6. 酰胺的酸碱性与霍夫曼降解 Hofmann(霍夫曼)降解反应 酰胺在碱性溶液中与卤素作用，失去二氧化碳，重排得一级胺。 酰胺还原 LiAlH4 LiAlH4 LiAlH4 LiAlH4 LiAlH4 LiAlH4 H2O H2O RCH=NH RCH=NR RCH=NR2 + RCH2NH2 RCH2NHR RCH2NR2 H2O H2O H2O RCH=O RCH=O RCH=O (好控制） (不好控制） (不好控制） 加成-消除 加成 加成-消除 13.11.5油脂油脂普遍存在于动物脂肪组织和植物的种子中，习惯上把室温下成固态的叫酯，成液态的叫油。油脂是高级脂肪酸甘油酯的通称 组成甘油酯的脂肪酸绝大多数是含偶数碳原子的直链羧酸，其中有饱和的，也有不饱和的。液态油比固态脂肪会有较多量的不饱和脂肪酸甘油酯。 几个概念： 1．?????????? 干性：某些油涂成薄层，在空气中就逐渐变成有韧