方阱链流体在固液界面分布的密度泛函理论研究!-物理学报.pdf

第 卷 第 期 年 月 物 理 学 报 D L ##D L ， ， ， 842 @D V4 @L ;*W+*3Q*. ##D （ ） ’###7$L#T##DTD #L T#7#L C R1);UC ;UVUC !##D C,-B @ R,X: @ ;4I @ 方阱链流体在固液界面分布的密度泛函理论研究! ! 叶贞成 蔡 钧 张书令 刘洪来 胡 英 （华东理工大学化学系，结构可控先进功能材料教育部重点实验室和化学工程国家重点实验室，上海 ##$% ） （ 年 月 日收到； 年 月 日收到修改稿） ## ’’ ( ## ’ ’ 应用)*+,-./0 的加权密度近似泛函理论研究平板狭缝中方阱链流体的密度分布，系统的1*23,42+5 自由能泛函 分为理想气体的贡献利剩余贡献两部分，其中剩余贡献部分分别采用刘洪来等人建立的基于空穴相关函数的方阱 链流体状态方程和 等人提出的统计缔合流体理论状态方程（ ）结合简单加权密度近似计算 考 6-278-22*9/: ;=78? @ 察了不同链长、温度、系统密度和壁面吸引强度下平板狭缝中方阱链流体的密度分布，并与 （ ）模拟结 A4B+* C/.24 AC 果进行了比较@ 结果表明采用不同的状态方程对密度分布的计算有明显的影响，对于受限于硬壁狭缝中的方阱链 流体，温度和密度比较高时，两种状态方程计算的结果均与AC 模拟符合得比较好，在低温和低密度下效果变差， 方程的计算结果更接近于 模拟结果 对于受限于方阱壁狭缝中的方阱链流体，由于系统密度分布的非 ;=78? AC @ 均匀性加强，采用两种状态方程计算的结果均与AC 模拟结果有一定偏差，寻找更合适的权重函数是进一步改进的 关键@ 关键词：密度泛函理论，非均匀流体，密度分布，固液界面，方阱链 ： ， ， !## #D%#C (’#C (’DE 能泛函和剩余1*23,42+5 自由能泛函两部分，分子内 ’K 引 言 链节之间的键能包括在理想部分，从而发展了另外 ［ ］ 计算机模拟、积分方程理论和密度泛函理论等 一种链状分子的密度泛函理论’# @ )*+,-./0 和 ［ ］ 是目前研究非均匀系统的结构性质和热力学性质的 M44JN/.J ’’ ，利用粗粒化近似和简单加权因子方法 主要方法 计算机模拟具有概念简单和计算精确的 来描述剩余自由能泛函，利用单