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7、溶度积规则 通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂乘积-Qc的相对大小,还可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解。 a.当Qc﹥KSP 时,溶液饱和,溶解平衡逆向移动,有沉淀析出,使溶液中的Qc=KSP,溶液恰好变为饱和,建立新的溶解平衡。 b.当Qc=KSP ,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态,但沉淀与溶解这两个过程并没有停止,只是 V沉淀=V溶解。 c.当Qc﹤Ksp时,溶液未饱和,无沉淀析出,若加入适量的难溶电解质,难溶物可以不断溶解直至达到饱和。 例:如果将2×10-4mol·L-1的CaCl2溶液与3×10-4mol·L-1的Na2CO3溶液等体积混合,问能否产生沉淀?[已知CaCO3的Ksp=5.0×10-9(mol·L-1)2] Qc=1.5×10-8(mol·L-1)2﹥Ksp 结论是能产生沉淀 范例精析 将5ml 1x10-5mol/L的AgNO3溶液和15ml 4x10-5mol/L的K2CrO4溶液混合时,有无砖红色Ag2CrO4沉淀生成?(已知该温度下Ag2CrO4的Ksp=9x10-12) 例:取5ml0.002mol·L-1 BaCl2与等体积的0.02mol·L-1Na2SO4的混合,计算Ba2+是否沉淀完全[即c(Ba2+ )10-5mol·L-1]?BaSO4的 Ksp=1.1×10-10.) 解: SO42- + Ba2+ BaSO4↓ Ksp ≈ 0.009· c(Ba2+) = 1.1×10-10 c(Ba2+) = 1.2×10-8(mol·L-1) 10-5 mol·L-1 Ba2+已沉淀完全。 SO42-过量0.009mol/L 1.沉淀的生成 例1:将4×10-3mol?L-1的AgNO3溶液与4×10-3mol?L-1的NaCl溶液等体积混合能否有沉淀析出?Ksp(AgCl)= 1.8×10-10 C(Ag+)=2 ×10-3, c(Cl-)= 2 ×10-3 Qc=2 ×10-3× 2 ×10-3 =4.0 ×10-6 1.8×10-10 QcKsp,所以有AgCl沉淀析出。 三、沉淀平衡的应用 实验设计: 如何证明AgCl溶于水存在如下平衡: 试剂: AgCl,水,AgNO3,NaCl,NaBr,KI,Na2S 溶解 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 沉淀 2. 沉淀的转化 AgCl + Br- AgBr + Cl- K差值越大,沉淀转化越彻底。即生成的沉淀Ksp越小,转化越彻底。 沉淀转化方向:AgCl → AgBr → AgI 过量AgCl溶解在下列各种物质中,问哪 种溶液中c(Ag+)最小 ( ) A. 100mL水 B. 1000mL水 C. 100mL0.2mol·L-1KCl溶液 D. 1000mL0.5mol·L-1KNO3溶液 C 3.分步沉淀 在相同浓度的Cl-、Br-、I- 的溶液中 逐滴加入AgNO3 溶液,AgI最先沉淀, 其次是AgBr, 最后是AgCl。 因为:Ksp(AgI) Ksp(AgBr) Ksp(AgCl) 例:在1mol·L-1CuSO4溶液中含有少量的Fe3+ 杂质,pH值控制在什么范 围才能除去 Fe3+ ? [使c(Fe3+) ≤ 10-5mol·L-1] 解: Fe(OH)3的 Ksp = 2.6×10-39 , Cu(OH)2 的Ksp= 5.6×10-20 Fe (OH)3 Fe3+ + 3OH – Ksp = c(Fe3+ )c3(OH–) = 2.6×10-39 pH = 2.8 pH 2.8 Cu(OH)2 Cu 2+ + 2OH – Ksp = c(Cu 2+ )c2(OH –) = 5.6×10-20 pH = 4.4 控制 pH:2.8 ~ 4.4 . 4. 沉淀的溶解(Qc Ksp) 1.) 生成弱电解质 例 : CaCO3s) Ca2+ + CO32- + H+ HCO3- CaCO3(s) + H+ HCO3+ Ca2+ 2)发生氧化还原反
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